Introducción al estudio de los

Hidratos de Carbono o Glúcidos.

Monosacáridos y Derivados
 Hidratos de carbono o Glúcidos

- Polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas
(compuestos polihidroxicarbonílicos)

- Sus derivados por oxidación, reducción y sustituciones

diversas

- Sus oligómeros y polímeros por unión de los anteriores

mediante enlaces glicosídicos
 Polihidroxialdehidos Polihidroxicetonas

H
H
C O CH2OH CH2OH
C O
H C OH C O C O
H C OH
HO C H CH2OH HO C H
CH2OH
H C OH H C OH
D-Gliceraldehido H C OH Glicerona
(Dihidroxiacetona) H C OH
CH2OH CH2OH

D-Glucosa D-Fructosa
 Derivados

Oxidación Reducción Sustitución

COOH CH2OH O

H C OH CH2O P O -
H C OH
HO C H C O O-
HO C H
H C OH H C OH
H C OH
H C OH H C OH O
H C OH
CH2OH CH2O P O -
CH2OH
O-
D-Ribulosa (1,5) bisfosfato
Ácido Glucónico Sorbitol
 CH2OH
O
H H
H α-Metilglucósido
OH H O CH3
OH

H OH
Oligómeros
HOCH2 HOCH2 y Polímeros
O O
H H H H
H H

OH
OH H O OH H
OH
Maltosa
H OH H OH

CH2OH H OH CH2OH H OH
O O
H H H H
O OH H
H
OH H
OH
H
H
O
H
OH H
O
H OH
Celulosa
HO H
H H H
O O
H OH CH2OH H OH CH2OH

n
Hidratos de carbono: funciones
1. Energética

- Combustible de uso rápido e inmediato

- Por fermentación y por respiración

2. Estructural

- Paredes celulares: bacterias, hongos, plantas

- Matriz de los tejidos mesodérmicos

3. Informativa

- Funciones de reconocimiento en superficie a

través de glicoconjugados
I. Osas Clasificación, 1
Compuestos polihidroxicarbonílicos y sus derivados,
sin enlaces glicosídicos

II. Ósidos

Presencia de enlaces glicosídicos

1. Heterósidos: enlace glicosídico entre

una osa y un grupo químico no glucídico

2. Holósidos: enlace glicosídico entre osas

a. Oligósidos: unos pocos residuos (< 20)

b. Poliósidos: muchos residuos
 Clasificación, 2
I. Monosacáridos
Compuestos polihidroxicarbonílicos y sus derivados
(se corresponden con Osas)

II. Glicósidos
Un monosacárido unido a un grupo no glucídico
(se corresponden con Heterósidos)

III. Oligosacáridos
Unos pocos monosacáridos unidos por enlaces glicosídicos
(se corresponden con Oligósidos)

IV. Polisacáridos
Muchos monosacáridos unidos por enlaces glicosídicos
(se corresponden con Poliósidos)
 D-Glucosa

El monosacárido más abundante de la naturaleza

- Libre: suero sanguíneo y medio extracelular (5 mM)

zumo de uva
- Como monómero se presenta en una gran cantidad de
oligosacáridos y polisacáridos

La práctica totalidad de las células vivientes son capaces de

obtener energía a partir de glucosa.

Hay células que únicamente pueden consumir glucosa, y no

otras moléculas, p.e.: hematíes y neuronas.
 D-Glucosa
Composición química: C6H12O6
Peso molecular: 180

Constitución química:

- Un grupo aldehido, -CHO

- Cuatro alcoholes secundarios, -CHOH-
- Un alcohol primario, -CH2OH:

CH2OH (CHOH)4 CHO

Tiene, por tanto, cuatro carbonos asimétricos o quirales;

lo cual da la posibilidad de 24 = 16 isómeros ópticos
 Esquema de un polarímetro

Colimador
Fuente de luz
monocromática

Muestra en solución

Prisma Prisma
polarizador analizador
 Configuración absoluta:
disposición 3D en el gliceraldehido

CHO
CHO
H C OH
HO C H
CH2OH
CH2OH
D-Gliceraldehido
L-Gliceraldehido
Concepto de isomería óptica Plano de simetría

A A

D D
B B

C C

Isomería óptica: En torno a un tetraedro hay dos formas (y sólo dos) de colocar
cuatro sustituyentes distintos A, B, C y D en sus cuatro vértices. Las dos formas
son imágenes especulares una de otra.
 Configuración y proyección de Fischer

Los carbonos 2, 4 y 5 de la glucosa 1 CHO

tienen la misma configuración que
2
el D-Gliceraldehido H C OH
3
El carbono 3 tiene la configuración HO C H
del L-gliceraldehido 4
H C OH
H 5 C OH
6 CH 2OH
CHO CHO
HO C H H C OH D-Glucosa
CH2OH CH2OH

L-Gliceraldehido D-Gliceraldehido
 CHO CHO CHO CHO
D-Aldohexosas
H C OH HO C H H C OH HO C H
H C OH H C OH HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH
H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
Serie D:
D-Alosa D-Altrosa D-Glucosa D-Manosa El último carbono
asimétrico tiene la
CHO CHO CHO CHO
H C OH HO C H H C OH HO C H
misma configuración
H C OH H C OH HO C H HO C H
que el
HO C H HO C H HO C H HO C H
D-gliceraldehido
H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-Gulosa D-Idosa D-Galactosa D-Talosa

 CHO CHO
H C OH HO C H
HO C H H C OH
H C OH HO C H
H C OH HO C OH
CH2OH CH2OH

D-Glucosa L-Glucosa

Enantiómeros (imagen especular)

 CHO CHO CHO

H C OH HO C H H C OH

HO C H HO C H HO C H

H C OH H C OH HO C H

H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH

D-Glucosa D-Manosa D-Galactosa

Epímeros: difieren en un solo carbono asimétrico:

- D-Manosa es el 2-epímero de la D-Glucosa
- D-Galactosa es el 4-epímero de la D-Glucosa
 Formas cíclicas de la glucosa

1. La D-Glucosa no da todas las reacciones de los aldehidos

2. La D-Glucosa presenta el fenómeno de mutarrotación:

- Al disolver D-Glucosa sólida, la rotación
del plano de polarización de la luz varía con
el tiempo.

3. Se pueden obtener dos formas distintas de D-Glucosa:

- Una tiene una rotación de 112º : forma α

- Otra tiene una rotación de 18.7º: forma β
Formas cíclicas:
Formación de hemiacetal interno
Carbono
anomérico
Forma α Forma β
Forma abierta

CHO H C OH HO C H
H C OH H C OH H C OH O
HO C H O
HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH
H C OH H C H C
CH2OH CH2OH CH2OH

Nuevo centro de asimetría

en la D-Glucosa al formarse el ciclo
 CH2OH
H C OH O
H C OH H H
H
O
HO C H
OH H
H C OH OH OH
Proyección
H C H OH de Haworth
CH2OH
Proyección de Fischer

α-D-Glucopiranosa
 HO C H CH2OH

H C OH O O
H OH
HO C H H

H C OH OH H
OH H
H C Proyección
de Haworth
CH2OH H OH

Proyección de Fischer

β-D-Glucopiranosa
 O
O

Conformación silla Conformación bote

ax
eq
ax Sustituyentes:
eq O
ax
eq - Axiales
eq - Ecuatoriales
eq
ax ax
β-D-Glucopiranosa α-D-Glucopiranosa
(Modelo espacial) (Modelo espacial)
 Otros monosacáridos

- Según sea la naturaleza de la función carbonilo, tendremos:

1. Aldosas, cuando es un aldehido -CHO

2. Cetosas, cuando es una cetona -CO-

- A lo cual se añade el número de átomos de carbono:

Aldotriosas, Aldotetrosas, Cetopentosas, Aldohexosas, etc.

 CHO
H C OH
CH2OH

D-Gliceraldehido

Glicerona
(Dihidroxiacetona)

CH2OH
C O
CH2OH
 Aldotetrosas Cetotetrosas

CHO CHO CH2OH

H C OH HO C H C O
H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH

D-Eritrosa D-Treosa D-Eritrulosa

 Aldopentosas

CHO CHO CHO CHO

H C OH HO C H H C OH HO C H
H C OH H C OH HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2 OH

D-Ribosa D-Arabinosa D-Xilosa D-Lixosa

 Formas cíclicas
de la D-Ribosa CH2OH O H
H H
H OH
CHO OH OH
H C OH
H C OH !-D-Ribofuranosa
H C OH
CH2OH
CH2OH O OH

D-Ribosa H H
(forma abierta) H H
OH OH

"-D-Ribofuranosa
 Aldohexosas
CH2OH CH2OH
O O
H H OH H
H H

OH OH OH H
OH OH H OH

H H H OH

D-Manosa D-Galactosa
(!-D-Manopiranosa) (!-D-Galactopiranosa)
Cetohexosas:
D-Fructosa CH2OH CH2OH
O
H HO
CH2OH H OH

C O OH H
HO C H !-D-Fructofuranosa
H C OH
H C OH
CH2OH CH2OH O OH

D-Fructosa H HO
H CH2OH
OH H

"-D-Fructofuranosa
 Derivados por oxidación, 1

CH2OH COOH
O H C OH
H
H HO C H
O
OH H H C OH
OH
H C OH
H OH CH2OH

5-Gluconolactona Ácido Glucónico

 Derivados por oxidación, 2

COOH H
O O
H H H H
H COOH

OH H OH H
OH OH OH OH

H OH H OH

Ácido D-Glucurónico Ácido L-Idurónico

 Derivados por reducción

CH2OH CH2OH
H C OH HO C H
HO C H HO C H
H C OH H C OH CH2OH
H C OH H C OH HO C H
CH2OH CH2OH CH2OH

Sorbitol Manitol Glicerol

 O
OH H
Desoxiderivados CH3

H H
H OH

OH OH
CH2OH O OH
H H Ramnosa
(6-Desoxi-L-manosa)
H H
O
OH H H H
CH3
!-D-2-Desoxirribosa H OH
OH OH

OH H

Fucosa
(6-Desoxi-L-galactosa)
 Aminoderivados

CH2OH CH2OH
O O
H H OH H
H H
OH H OH H
OH OH H OH

H HN C CH3 H HN C CH3
O O
N-Acetilglucosamina N-acetilgalactosamina
(2-desoxi 2-acetamido D-glucosa) (2-desoxi 2-acetamido D-galactosa)
 H H
O
HOOC NH C CH3
H OH
H
OH H
O
H C OH
Ácido Siálico
(N-acetil neuramínico) H C OH
CH2OH
 Ésteres fosfóricos, 1

O
CH2 O P O-
- CH2OH
O
O O
H H H H
H H
O
OH H OH H
OH OH OH O P O-
O-
H OH H OH

Glucosa-6-fosfato Glucosa-1-fosfato
 Ésteres fosfóricos, 2

O O
CH2O P O- CH2O P O
-
O
O- O-
CH2OH -
O O CH 2O P O
-
H HO H HO O
H OH H OH
OH H OH H

Fructosa-6-fosfato Fructosa-1,6-bisfosfato
 Ésteres fosfóricos, 3

O
CH2O P O -
C O O-
H C OH
H C OH O
CH2O P O -
O-
D-Ribulosa bisfosfato