Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ciencias
Escuela de Química
Instituto de Ciencias de la Tierra
Departamento de Geoquímica
Catedra: Química Instrumental

Informe de análisis de muestras de agua de río y roca

granodiorita por el método de fotocolorimetría
Resumen

El hierro es un elemento que se encuentra comúnmente en rocas, sedimentos, agua y

cualquier cuerpo natural que puede servir como objeto de estudio en la geociencias. En
este caso se realizó la determinación de hierro en una muestra de roca, la cual fue
triturada, pulverizada y luego tratada con ácido en una digestión acida y la técnica de
fusión de Liberatore, para luego ser llevada a solución y posteriormente ser analizada por
espectrofotometría de absorción usando o-fenantrolina para dar color. Adicionalmente se
realizó el análisis de una muestra problema aplicando el mismo método y poder realizar la
comparación en el contenido del hierro de la muestra de roca respecto a esta. Estos
análisis se hicieron como objetivos de aprender todo el proceso que conlleva el estudio
analítico de una muestra desde su tratamiento pre análisis hasta el equipo instrumental
que se usa, adicionalmente a esto como un extra también saber si el método fue efectivo
y poder determinar la concentración de hierro en las 2 muestras.

Se obtuvieron resultados poco fiables para la muestra de roca debido a que los datos de
la curva de calibración preparada estaban erróneos por criterio del analista por lo que las
concentraciones de dichas muestras fueron calculadas a partir de coeficiente de
absortividad, aun así, se presume que los valores podrían no ser los correctos. Por otra
parte, para la muestra de rio se obtuvo un valor de concentración cercano al valor real
conocido de la muestra.

Introducción
En geoquímica los análisis instrumentales son de uso muy común, estos se usan para
cualificar y cuantificar elementos químicos en cualquiera que sea el objetivo de estudio. El
espectrofotómetro es un instrumento que nos permite cualificar y cuantificar cualquier
elemento mediante la técnica de fotocolorimetría la cual se realiza en el rango de 400-
700nm (espectro visible) y no es más que la medición de la absorbancia o transmitancia
de energía electromagnética que se presenta en función de un elemento químico o una
molécula coloreada.

Se analizaron 2 tipos de muestras, una muestra de roca (granodiorita) a la que se le

realizo un tratamiento previo para ser llevada a polvo y luego a disolución y una muestra
de agua la cual ya había sido tratada.

Se aplicó la técnica de fotocolorimetría en dichas muestras para determinar su contenido

de hierro. En esta técnica se usó o-fenantrolina con el fin de generar coloración mediante
la formación de un complejo. Se prepararon patrones desde el rango de 2 a 6 ppm para la
realización de la curva de calibración del espectrofotómetro. Las muestras de roca se
dividieron en 2 y se aplicaron distintos tratamientos para llevarlas a solución, por fusión y
por digestión acida.

Se usaron 2 tipos de espectrofotómetros uno de haz simple y otro de haz doble con el fin
de poder comprar resultados entre los valores de absorbancia emitidos por cada uno.

Finalmente, los datos obtenidos fueron llevados a un Excel para ser tratados y analizados
y poder calcular la concentración de Fe en las muestras.

Esta experiencia sirvió para aprender todo el proceso que lleva una muestra desde su
tratamiento inicial hasta su análisis instrumental y poder aprender los principios de la
técnica de espectro fotometría, así como el funcionamiento y manejo del
espectrofotómetro.

Metodología
Preparación de muestra de roca

1- Se rompió la porción de roca y se llevó al triturador.

2- Una vez triturada la muestra esta se llevó al pulverizador para llevarlo a un tamaño
de grano adecuado.
3- Luego se pasa por un tamiz de 180 micrómetros y se repite hasta que toda la
muestra tenga el tamaño deseado.

Método de Liberatore – Fusión

-Preparación del flujo de boratos

1- Se pesa 73,89g de Carbonato de Litio y 122,6 gramo de Ácido Bórico.

2- Se mezcla en un plato de porcelana.
3- Se caliente en una mufla a 400C°.
4- El fundido se muele obteniendo metaborato de litio.
5- Se mezcla tetraborato de litio y metaborato de litio en proporción 1:1 obteniendo
flujo de borato.

-Fusión de muestra y disolución de la perla

1- Se pesa 0,5g de muestra y se mezcla (en este caso se pesó 0,3g) y se mezcla con
2.5g (en este caso fueron 1.5g) de fundente de borato preparado previamente.
2- Se lleva la mezcla a la mufla a 1000°C durante 30-45 min.
3- Se saca los crisoles de la mufla y se extrae cuidadosamente las perlas.
4- Si la fusión es incompleta se mete a la mufla 10min mas.
5- Se dejó enfriar el crisol y luego se coloca en un beaker.
6- Con ayuda de una varilla de vidrio se agrega 125ml de ácido nítrico de
concentración 1.6M y se coloca el beaker en una plancha de calefacción hasta
llegar a 40-60 °C con agitación vigorosa.
7- Finalmente se hicieron diluciones en balones de 250ml.

Análisis de Fe usando O-fenantrolina

-Análisis de la muestra

1- Se coloca en un beaker una alícuota de 5 ml de muestra

2- Se ajusta el pH con el buffer de pH 4, el pHmetro, hidróxido de sodio y ácido
clorhídrico
 3- Se agregan 3 ml de clorohidrato de hidroxilamina
4- Se lleva cuantitativamente la solución a un balón de 100ml y se agrega 5 ml de la
disolución de o-fenantrolina.
5- Se enraza y se mide la absorbancia.
6- De ser necesario se hacen replicas en diferentes cantidades
7- Se prepara un blanco.

Para la preparación de la curva de calibración se siguen todos los pasos anteriores

usando un patrón de hierro y se realizan los patrones de acuerdo al criterio del analista.

Resultados
Tabla 1. Concentración de Fe en la muestra M1 agua de rio. Análisis realizado en
espectrofotómetro de un solo haz.

Conc. real de la
Muestra Absorbancia Conc. en muestra (ppm) muestra (ppm)
M1 0,4300 9,9768 10

Tabla 2. Concentración de Fe en muestras de granodiorita tratadas con diferentes

métodos. Análisis realizado con espectrofotómetro de doble haz

Conc. en la muestra
Muestras Absorbancia (ppm) Tipo de tratamiento
José 0,4219 67,1994 Fusión
Ale 0,2199 35,0252 Fusión
Alirio 0,5050 160,8707 Digestión
Daniela 0,4687 149,3071 Digestión
Win 0,1888 60,1434 Digestión
Javier 0,4687 149,3071 Digestión
Jai 0,3256 51,8609 Fusión
Jhonathan 0,4507 71,7866 Fusión

Tabla 3. Concentración de Fe en muestras de granodiorita tratadas con diferentes

métodos. Análisis realizado con espectrofotómetro de un solo haz.

Conc. En la muestra
Muestras Absorbancia (ppm) Tipo de tratamiento
José 0,4634 73,8160 Fusión
Ale 0,2503 39,8615 Fusión
Alirio 0,5528 176,1111 Digestión
Daniela 0,5143 163,8265 Digestión
Win 0,2062 65,6893 Digestión
Javier 0,2487 79,2315 Digestión
Jai 0,3625 57,7399 Fusión
Jhonathan 0,4921 78,3877 Fusión

Grafica 1. Curva de calibración para Fe en muestra de agua de rio, realizada usando el

espectrofotómetro de un solo haz.
 Curva de calibracion para Fe
1.4000

1.2000 f(x) = 0.20475 x + 0.0133333333333333

R² = 0.99880824982975
1.0000
Absorbancia
0.8000

0.6000

0.4000

0.2000

0.0000
1.5000 2.0000 2.5000 3.0000 3.5000 4.0000 4.5000 5.0000 5.5000 6.0000 6.5000
Concentracion (ppm)

Tabla 4. Datos usados en la realización de la curva de calibración presentada en el

grafico 1

Concentración (ppm) Absorbancia

2,0000 0,4310
4,0000 0,8160
6,0000 1,2500

Grafico 2. Curva de calibración para Fe en muestra de roca granodiorita, realizada

usando el espectrofotómetro de doble haz

Curva de calibracion para Fe en muestra

de roca
0.7
0.6
0.5
Absorbancia

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 2 4 6 8 10 12
Concentracion (ppm)
Tabla 5. Datos usados en la realización de la curva de calibración presentada en el
grafico 2

Concentración (ppm) Absorbancia

1 0,0269
3 0,574
5 0,3372
10 0,3165

Discusión de resultados

Proceso de fusión de la muestra

Se llevó a cabo el proceso de fusión para una muestra de granodiorita en el cual

se obtuvieron perlas de fusión en presencia de metaborato, en dicho proceso se pudo
observar que la fusión no fue completa para la muestra, se obtuvieron perlas bien
redondeadas y homogéneas en el caso del blanco, lo cual no se observó en la perla que
contenía la muestra. En cuanto a la perla del blanco esta se veía de color blanco brillante
y con cristales desarrollados, por otra parte, la perla que contenía la muestra de roca se
veía de color beige con presencia de cristales y con cierto grado de heterogeneidad, esto
podría causar problemas al momento de la disolución y por consiguiente al analizar los
valores podrían salir alterados.

Puede que haya hecho falta más tiempo para que la fusión de la perla que
contenía la muestra fuese completa, o haya faltado temperatura.

Proceso de disolución

Al llevar a cabo el proceso de disolución de la perla del blanco y la perla que

contenía la muestra, la primera se disolvió muchísimo más rápido que la perla que
contenía la muestra, en el proceso de esta última fue necesario agregar acido en más de
3 ocasiones debido a que este se evaporaba por el calor de la plancha antes de disolver
la muestra, además también se esperó mucho tiempo. Esto puede ser debido a fallas en
el proceso de fusión y debido a que no se fundió completamente la muestra el ataque
acido fue menos efectivo e incompleto ya que al momento de filtrar quedo residuos de
color grisáceo en el papel de filtro.
 En cuanto a la disolución, el blanco se veía incoloro, mientras que la muestra
presentaba un color amarillo intenso sin diluir y cuando se diluyó presentaba un color
amarillo muy tenue.

Análisis por fotocolorimetría

Se analizaron 2 tipos de muestras por fotocolorimetría: la muestra de roca

granodiorita que fue tratada por fusión, y la muestra de agua de rio.

Para la muestra de roca granodiorita se tomaron alícuotas de 3ml de la disolución

acida en balones de 100ml, luego se agregó hidroxilamina para crear un medio reductor y
se agregó el buffer para regular el pH a 4, al momento de regular el pH la solución tenía
un pH muy ácido por lo que fue necesario agregar hidróxido de sodio en cantidades
moderadas para elevarlo al pH deseado. Finalmente se agregó la o-fenantrolina para
formar el complejo y desarrollar el color.

Se preparó una curva de calibración con patrones de 1, 3, 5 y 10 ppm la cual se

puede observar en la gráfica 2 y sus respectivos valores en la tabla 5. Los patrones
preparados en esta curva visualmente no parecían tener sentido ya que la intensidad del
color era más alta en el patrón de 3 que en los patrones de 5 y 10 lo cual no tendría
sentido alguno y que luego se comprobó realizando la gráfica correspondiente. Por esta
razón no se pudo calcular las concentraciones de las muestras de fusión y digestión
haciendo uso de la ecuación de la recta generada a través de la curva.

Los valores de concentración obtenidos en la tabla 2 y 3 se calcularon usando la

fórmula de la ley de Beer, el coeficiente de absortividad molar se calculó haciendo uso de
los patrones preparados para analizar las muestras de agua de rio. Sin embargo, estos
valores no son del todo fiables ya que no sabemos si las muestras presentaban los
mismos errores que los patrones y no se le pudo hacer todo el tratamiento estadístico a la
curva de calibración, por lo tanto, el equipo no estaba calibrado para analizar esas
muestras lo que junto con la fusión incompleta y la disolución incompleta puede generar
variaciones graves en la concentración inicial de hierro en la muestra de roca granodiorita.

En la tabla 2 y 3 se pueden observar un grupo de valores que se encuentran

cercanos unos de otros tanto para fusión como para digestión, pero hay 3 valores
específicamente los de Win, Alejandra, Jainaldo y Javier que se alejan bastante de los
demás.
 Para las muestras de agua de rio se siguió el mismo procedimiento que para las
muestras de roca con la diferencia de que se agregó 10ml de muestra en un balón de
100ml. Estas muestras al regular el pH se encontraban en un pH ya casi de 4 por lo que
no fue necesario agregar tanto HCl para llevarlo a la acidez deseada. El desarrollo de
color de estas muestras si fue acorde a los patrones preparados ya que se asumió que la
muestra se encontraba en un rango de 20ppm en cuanto a contenido de hierro, así que se
realizó una dilución para que el valor cayera entre los patrones de 2 y 4 ppm.

La curva de calibración para la muestra de agua de rio se construyó realizando

patrones de 2,4 y 6 ppm esta se puede observar en la gráfica 1 y los valores en la tabla 4.
Visualmente los patrones preparados iban en orden de intensidad de color ascendente
desde el patrón de 2ppm hasta el patrón de 6 lo cual se puede observar gráficamente en
la curva y con un coeficiente de casi 1 se puede decir que esta curva si está bien
realizada.

En la tabla 1 se presentan las absorbancias y concentraciones en la muestra

problema de agua de rio así como la concentración teórica, en donde se evidencia que la
absorbancia obtenida es muy cercana a la absorbancia obtenida en el patrón de 2 ppm
por lo que se dijo que la diferencia de absorbancias entre el patrón y la muestra era igual
a la diferencia de sus concentraciones y a partir de eso se pudo obtener la concertación
de hierro en la dilución para luego devolverla y llegar a la concentración real de la muestra
la cual está muy cerca de la concentración teórica proporcionada.

Haciendo uso de esta curva de calibración se pudo calcular el coeficiente de

absortividad para posteriormente sacar las concentraciones de las muestras de fusión y
digestión debido a que ese valor es constante para una determinada longitud de onda
510nm. No se calcularon las concentraciones de las muestras de roca con la curva de la
muestra de agua ya que se realizaron en días diferentes por consiguiente son
calibraciones distintas y no corresponden al mismo análisis.

Conclusiones

- El proceso de fusión y disolución pudo haber afectado en gran medida los

resultados del análisis por fotocolorimetría
- La perla que contenía la muestra sufrió un proceso de fusión incompleto.
- La curva de calibración realizada para la muestra de roca tiene errores en la
preparación de los patrones por lo que no se puede usar para calcular las
concentraciones.
- La diferencia entre los valores obtenidos entre el espectrofotómetro de doble haz y
el de un solo haz puede deberse a la sensibilidad y operación del equipo, mientras
que en el de un solo haz hay que calibrar el blanco en el de doble haz no se saca el
blanco.
- La concentración obtenida del análisis del agua de rio fue muy cercana al valor real
de concentración que poseía la muestra
- El valor obtenido para la concentración de hierro en la muestra de agua de rio es
fiable mientras que los valores de concentración obtenidos para la muestra de roca
granodiorita no lo es.

Bibliografía

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