Problemas

7.1. Proponga los reactivos adecuados para conseguir las siguientes

transformaciones:
H H
a)
H3C C C CH3 C C
H3C CH3

b) H3C H3C CH2 CH CH3

CH2 C C H
Br
c) H3C CH H3C CH2 CH CH3 OH
2 C C H
O
C CH3
d) H3 CH2 C C H H3C CH2
C

O
e)
H3C CH2 C C H H3C CH2 CH2 C H

7.2. La reacción de hidroboración-oxidación del 2-butino proporciona un único compuesto A

(C4H8O). Por el contrario, la reacción de hidroboración-oxidación del 2- pentino proporciona
dos compuestos isoméricos B y C (C5H10O).

H C C C CH 1. Sia2BH
2. H O 3 3
A (C4H8O)
2-butino 2 2, NaOH

1. Sia2BH
H3C H2C C C CH3 B (C5H10O) + C (C5H10O)
2. H O NaOH
2-pentino 2 2,

Deduzca la estructura de A, B y C y explique por qué el 2-pentino proporciona dos

productos en el proceso de hidroboración-oxidación.

7.3. Proponga los reactivos necesarios para convertir el 2-butino en el diol A y en el diol B.
OH

3 CH3
H C A
OH
H3C C C CH3
OH

3 CH3
H C B
OH

Para obtener el diol A, que es el 2,3-butandiol, el 2-butino se hidrogena en presencia

de un catalizador como Pd/C (paladio sobre carbón) o Pt (platino) y una fuente de
hidrógeno (H2). La hidrogenación parcial de los enlaces triples del 2-butino da
como resultado un diol con grupos hidroxilo (OH) en los carbonos 2 y 3 de la
cadena.
Para obtener el diol B, que es el 1,4-butandiol, se requiere una hidrogenación
completa del 2-butino. Esto implica la hidrogenación de ambos enlaces triples en el
2-butino para convertirlos en enlaces sencillos. El catalizador y las condiciones de
reacción son similares a las utilizadas para el diol A, pero en este caso, la
hidrogenación es más extensa.
7.4. El muscalure es la feromona de atracción sexual de la mosca común. La síntesis de este
compuesto se indica a continuación:

1. NaNH2, THF 1. NaNH2, THF H2, cat. Lindlar

H H A C muscalure (C 23 H46)
2. CH3(CH2)7Br 3. CH3(CH2)12Br

Con estos datos deduzca las estructuras de A, B y del muscalure y explique todas las reacciones
implicadas en la síntesis anterior.

7.5. El disparlure, cuya estructura se indica a continuación, es una feromona de cierta clase de
polillas.

O
H H
disparlure
(CH3)2CH(CH2)4 (CH2)9CH3

Basándose en el problema anterior proponga una síntesis del disparlure. ¿Sería el disparlure
obtenido ópticamente activo?

7.6. Un compuesto A (C10H14), ópticamente activo, se transforma en butilciclohexano por

hidrogenación en presencia de cantidades catalíticas de Pd/C. Cuando A se trata con NaNH2 en
THF o con EtMgBr en THF no se observa la formación de ningún gas. Por otro lado, la
hidrogenación de A con el catalizador de Lindlar proporciona un compuesto B (C10H18),
ópticamente activo. La ozonolisis de B proporciona un acetaldehído (CH3CHO) y un trialdehído
C(C8H12O3) ópticamente activo.

H2, Pd/C

butilciclohexano

NaNH2/THF
A (C10H14) no hay evolución de gas
ópticamente activo ó EtMgBr/THF

H2, Lindlar
B (C H ) 1. O3 CH CHO + C(C H O )
10 16 3 8 12 3
ópticamente activo 2. Zn, AcOH ópticamente activo

Con estos datos deduzca las estructuras de A, B y C.

7.7. La hidrogenación de un compuesto A, de fórmula molecular C 6H10, en presencia de Pd/C
proporciona un hidrocarburo B (C6H14). Por otra parte, la hidrogenación de A con el catalizador
de Lindlar da lugar al compuesto C (C6H12). Cuando A se hace reaccionar con H2SO4 acuoso en
presencia de sales mercúricas se obtiene la 4- metilpentan-2-ona. Si la reacción de hidratación
de A se lleva a cabo con el método de hidroboración-oxidación el producto de la reacción es el
4-metilpentanal.

H2, Pd/C
B (C H )
6 14

H2, Lindlar
C (C6H12)

A (C6H10) O
H2SO4, Hg(OAc)2 (4-metilpentan-2-ona)

1) (Sia)2BH H (4-metilpentanal)
2) H2O2, NaOH
O

Con estos datos deduzca la estructura de A.

A es un alqueno lineal de 6 carbonos

(hexeno) con un enlace doble en una
posición específica de la cadena que permite
la hidroboración-oxidación para dar como
resultado un aldehído (4-metilpentanal).
Además, A debe contener un grupo metilo en
la posición 4 de la cadena. Por lo tanto, la
estructura de A es:

CH3-CH2-CH=CH-CH2-CHOH-CH3

7.8. Un compuesto A (C8H12), ópticamente activo, por hidrogenación con Pd/C proporciona el
4-metilheptano. La hidrogenación del compuesto con el catalizador de Lindlar da lugar a la
formación de un compuesto B (C8H14), ópticamente inactivo. La ozonolisis de B origina 1
equivalente* del metilmalonaldehido y 2* equivalentes de acetaldehído.

H2, Pd/C
4-metilheptano

A (C8H12) CH3
H2 O3
B (C H ) 2 HC H + 1O O
3
Lindlar 8 14

O H H
acetaldehído metilmalonaldehído

Con estos datos, y sabiendo que la configuración del compuesto A es (S), proponga estructuras
para A y B.
* 1 equivalente de metilmalonaldehído significa que se forma el mismo número de moles
que del sustrato de partida B.

* 2 equivalentes de acetaldehído significa que se forman el doble del número de moles que del
sustrato de partida B.
Dado que el compuesto A (C8H12) es ópticamente activo y su configuración es (S), y que la
hidrogenación de A con Pd/C produce 4-metilheptano, podemos inferir que A es un alqueno con 8 átomos de
carbono y un grupo funcional que se convierte en un grupo metilo (CH3) en el producto final. Por lo tanto, A
podría tener la siguiente estructura:

CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

El compuesto B (C8H14) se forma mediante la hidrogenación del compuesto A con el catalizador de Lindlar
y es ópticamente inactivo. Esto sugiere que B es un alqueno lineal sin actividad óptica. Podemos proponer la
siguiente estructura para B:

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

Ahora, cuando realizamos la ozonólisis de B y observamos que se forma 1 equivalente de metilmalonaldehído

y 2 equivalentes de acetaldehído, esto indica que B contiene un enlace doble que se rompe en la ozonólisis
para formar estos productos. La estructura propuesta para B cumple con esta reacción.

Entonces, las estructuras propuestas para A y B son las siguientes:

A: CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
B: CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
7.9. De las raices de la planta Carlina acaulis se aisló un compuesto A, de fórmula molecular
C13H10O, al que se denominó óxido de carlina. La hidrogenación del compuesto A, en presencia
del catalizador Pd/C, proporcionó el compuesto B que resultó tener la estructura que se indica a
continuación:

CH2CH2CH2 compuesto B
O

Cuando el compuesto A se hidrogenó en presencia del catalizador de Lindlar (Pd/BaSO4 y

quinoleína) se obtuvo un compuesto C (C 13H12O). Cuando C se ozonolizó en AcOH y la mezcla
de ozonolisis se trató con Zn se obtuvo, entre otros productos, el aldehído D:

CH2CHO aldehído D

Con estos datos deduzca la estructura del compuesto A.

El compuesto A tiene una fórmula molecular de C13H10O.

La hidrogenación de A con Pd/C produce el compuesto B, que tiene la estructura:
CH2CH2CH2
compuesto B
La hidrogenación de A con el catalizador de Lindlar (Pd/BaSO4 y quinoleína) proporciona el
compuesto C, que tiene una fórmula molecular de C13H12O.
La ozonólisis de C en AcOH y el tratamiento de la mezcla de ozonólisis con Zn resulta en la
formación del aldehído D con la estructura:
CH2CHO
aldehído D
Dado que el compuesto C tiene la misma fórmula molecular que el compuesto A (C13H12O),
podemos inferir que la ozonólisis de C no cambia la composición de carbono e hidrógeno, lo que
sugiere que el compuesto A también contiene 13 átomos de carbono y 12 átomos de hidrógeno.
Además, la formación del aldehído D en la ozonólisis de C indica que C contiene un doble enlace
que se rompe en la reacción de ozonólisis para producir un grupo aldehído (CHO).
Basándonos en esta información, podemos proponer la siguiente estructura para el compuesto A:
CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CHO
Esta estructura cumple con la fórmula molecular de C13H10O, y el compuesto C, que se forma en
la hidrogenación de A con el catalizador de Lindlar, también tiene la misma fórmula molecular.
Además, la ozonólisis de C conduce a la formación del aldehído D, lo que respalda esta estructura
propuesta para el compuesto A.

7.10. Cuando el 2-butino se hidrogena en presencia del catalizador de Lindlar se obtiene un

alqueno A (C4H8) que reacciona con Br2 en CCl4 para dar una mezcla racémica formada por dos
compuestos dibromados enantioméricos B y C, de fórmula molecular C4H8Br2.

H C C C CH H2, cat. Lindlar Br2 B + C (C H Br )

3 3 A (C 4H8) 4 8 2
2-butino CCl4
¿Cuál debe ser la estructura del compuesto A? ¿Cuáles serán las estructuras de los compuestos
B y C?.

7.11. Cuando la sal de alquinilamonio A se trata con H 2SO4 acuoso en presencia de sales
mercúricas se obtiene una mezcla formada por dos cetonas B y C, en la que claramente
predomina la cetona B.
O CH3
2
CH3 C CH2 B CH2 N CH3 SO4
2

CH3 (mayoritario)
CH3 2 H2SO 4, H 2O
CH3 C C CH2 N CH3 2 SO4 +
CH3 Hg(OAc)2
A O CH3
2
CH3 CH2 C CH2 N CH3 2
SO4
CH3 (minoritario)
C

Explique cómo se forman estas dos cetonas. ¿Por qué se forma mayoritariamente la cetona B?