Universidad del Valle- Facultad de Ciencias Naturales y Exactas - Departamento de Qumica -

Qumica Orgnica II-TQ (116062M). Profesor: Danny Balanta

Taller 2: Acidos y derivados de acidos carboxilicos. Fecha: Octubre 8 de 2016

ACIDOS CARBOXILICOS Y DERIVADOS DE ACIDO

1. Teoria: defina brevemente lo que entiende por: amida, cloruro de acido, anhdrido, ester, nitrilo,
acido carboxlico, acidos grasos, grasas trans, carboxilato, triglicrido, sustitucin nucleofilica en el
acilo, hidrolisis, esterificacin de Fischer, lactona, lactama, transesterificacion, amonolisis de ester,
enlace peptdico, jabon, micelas, detergente, tensoactivo, aguas duras, aguas blandas, acidos omega

2. Nombre los siguientes cidos y derivados por el sistema de la IUPAC

o) los nombres de todos los derivados del acido p-clorobenzoico (haga el ester con etanol)

3. Para cada uno de los nombres comunes de cidos y sus derivados, dados abajo Dibujar la
estructura correspondiente
(a) cido etanoico (b) cido ftlico (c) Formiato de magnesio (d) cido ciclohexanocarboxlico
(e) undecanoato de cinc (f) cido succnico (g) cido glutrico (h) cido linolnico (cis, cis, cis-
9,12,15-Octadecatrienoico) (i) N-Metilbenzamida (j) Valerolactona (k) Ftalato de dimetilo (l) Cloruro
de butanoilo (m) anhidrido propanoico (n) acetato de isoamilo (escriba el nombre IUPAC) (o) Valerato
de isopropilo (escriba el nombre IUPAC) (p) cido lctico (q) cido mandlico ( r) cido mirstico (s)
Lactama del cido 4-amino-2-metilpentanoico (t) Salicilato de metilo (u) N,N-diEtil-2-
hidroxibutanodiamida (v) cido (E)-2metil-2-butenoico (cido tglico). (x) (lactona del acido 6 hidroxi
heptanoico) (y) anhdrido ftlico (z) 4 cloro pentannitrilo, acido 4 ciano octanoico.

4. Reacciones de acidos carbox. Complete las siguientes reacciones escribiendo la estructura

del producto principal, tambin indique el nombre de cada una de ellas:
O

a) OH
Cl
+
 COOH 2-Butanol/ H+
(k)
CH3

5. Concepto de acidez
5.1 Un cido carboxlico tiene dos tomos de oxgeno, cada uno con dos pares de electrones no-
enlazantes:
:O :
R C
: ..O-H

Dibuje las estructuras resonantes del cido carboxlico que es protonado sobre el oxgeno del grupo
carbonilo
5.2 Coloque los siguientes compuestos en orden creciente de punto de ebullicin. Explique.

O O
; H3C-C-O-CH2CH3 ; cido butrico

OH

5.3 Coloque cada grupo de compuestos en orden de acidez decreciente:

a) Fenol, etanol, cido actico; b) cido butrico, cido -bromobutrico; cido bromobutrico
c) cido benzoico, cido o-nitro benzoico, cido m-cloro benzoico, cido p-metilbenzoico

5.4 (problema 21.53 Wade)

6. Reacciones de derivados. Complete las siguientes reacciones escribiendo la estructura del

producto principal, tambin indique el nombre de cada una de ellas

1. NaCN
b) Br
2. H3O+

c) O + CH3CH2OH (1 equiv.)

O
5. Mecanismos. Proponga mecanismos razonables para las siguientes reacciones:

+
H (cat.)
a) -valerolactona
COOH
HO

1. THF
b) + BrMg(CH2)4MgBr
O 2. H2O OH
O
HO

O O O
c) Ph-C-Cl + CH3COOH Ph C O C CH3

O
H
d) HCl (ac)
N
N O H 3C OH

CH3
NaOH (ac)
e)
O O O

NH3 (ac)
f)
O O O
 O
H+
18
g) CH3-C-OH + H3C- O-H
En esta reaccin, sgale la pista al tomo marcado con 18O en su mecanismo y muestre donde se
encontrar en los productos.

6. Se ha descrito la preparacin de la feromona sexual de la mariposa del gusano de seda, el acetato

de (E)-9,11-dodecadien-1-ilo, a partir del compuesto A. Sugiera los reactivos adecuados para cada
paso en esta secuencia:
O
a) HOCH2CH=CH(CH2)7CO2CH3 H-C-CH=CH(CH2)7CO2CH3
Compuesto A (ismero E) Compuesto B

b) Compuesto B H2C=CHCH=CH(CH2)7CO2CH3
Compuesto C

c) Compuesto C H2C=CHCH=CH(CH2)7CH2OH
Compuesto D
O
d) Compuesto D H2C=CHCH=CH(CH2)7CH2O-C-CH3
Acetato de de (E)-9,11-dodecadien-1-ilo

7. Sntesis. Muestre como completara las siguientes sntesis (usando los reactivos necesarios) con
eficiencia y buen rendimiento.

a) trans-1-bromo-2-buteno acido trans-3-pentenoico (dos caminos)

b) cido valrico Valerato de metilo

c) 3-Hexeno cido propanoico

d) cido hexanoico Hexanal

e) Acido fenilactico Bromuro de bencilo

f) Alcohol isopentlico (3-Metil-1-butanol) Acetato de isopentilo (fragancia de banana)

g) Anisol p-Metoxi benzamida

h) Bromuro de ciclopentilo Acido 1-Bromociclopentanocarboxlico

i) Tolueno Acido Fenilacetico

CH2 CH3
j) COOH
 CH2
COOH
k)

Ayuda: Para las sntesis h) hasta k) debe tenerse en cuenta que existen dos mtodos de
preparar cidos carboxlicos con un carbono adicional:

A) La carbonatacin de un reactivo de Grignard:

1.CO2 RCO2H
R-MgBr
+
2. H3O

B) La reaccin de un haluro de alquilo con cianuro de sodio o potasio (NaCN o KCN) por
sustitucin nucleofilica SN2, y luego la hidrlisis cida del nitrilo formado, hasta el cido. Este ultimo
mtodo funciona muy bien con haluros primarios y algunos secundarios pero no para los terciarios
porque compite con la eliminacin en la etapa de formacin del nitrilo.
H3O+
R-X + KCN R-CN RCO2H

l) Bromuro de bencilo 2-Feniletilamina ( Ph-CH2CH2NH2)

Ayuda: En esta sntesis aproveche de nuevo la reaccin B de formacin de un nitrilo de un haluro

de alquilo por sustitucin SN2 y luego reduzca el nitrilo formado con LiALH4 o H2/Pd(C) hasta la amina
primaria:

LiAlH4/THF
R C N o R-CH2NH2
H2/Pd(C)/MeOH Observe que el triple enlace del CN se redujo a
CH2NH2

m).Cuando el cido (S)-lctico [CH3CH(OH)COOH] puro se esterifica con 2-butanol racmico, el

producto lactato de 2-butilo resulta en una mezcla de diasteremeros, dibuje las dos estructuras en
proyecciones Fisher.

n) La velocidad de reaccin relativa de hidrlisis alcalina de benzoato de etilo p-sustituidos es la

siguiente:
O

G OEt

G = NO2 > Cl > H > CH3 > OCH3

Grupo NO2 Cl H CH3 OCH3

Velocidad 110 4 1 0.5 0.2

Como se justifica este orden de reactividades? de acuerdo al mecanismo de hidrlisis y teniendo

en cuenta que en el ET se esta desarrollando una carga negativa?

8. Realizar los problemas del libro de Orgnica de Wade (5 edicion): 20.33, 20.39, 20.42, 20.43
21.49, 21.50, 21.57, 21.61