1.

Los compuestos de A a H son bromoalcanos isoméricos con la siguiente fórmula molecular:

C5H11Br. Dibuje los ocho isómeros constitucionales. Indique los estereocentros (si los hay), pero no
los marque como R o S hasta que usted haya completado su análisis y tenga claridad para ello.
Usando los datos que se dan a continuación. Asigne las estructuras de cada uno de los compuestos.
Tenga en cuenta las siguientes evidencias:

El tratamiento de los compuestos A hasta G con NaCN en DMF siguen una cinética de segundo orden
y muestran las siguientes velocidades relativas: A  B > C > D  E > F >>> G.

El compuesto H no sufre una reacción SN2 bajo las condiciones anteriores. Los compuestos C, D y F
son óptimamente activos y tienen configuración absoluta S. Las reacciones de sustitución de D y F
con NaCN en DMF proceden con inversión de la configuración absoluta, mientras que al tratar C en
las mismas condiciones se retiene la configuración absoluta.

2. Escriba ecuaciones que muestren cómo usted puede preparar los siguientes compuestos a partir
de haluros orgánicos:

CH3 O
a. H2C b. H3C c. d. trans-PhCH=CHPh
OH SH Ph O Ph

3. En el mecanismo de reacción para la hidratación ácida de alquenos, explique por qué la reacción
que aparece al final, no debe ser el mejor método empleado para la obtención del producto que
se muestra

H2SO 4
CH 2=CHCH(CH 3)2 H3C CHCH(CH 3)2
H 2O
OH

4. Se tiene el compuesto CH3CHClCH=CH2 (I) con configuración R. Explique los siguientes hechos,
mostrando las estructuras y el o los mecanismos de reacción correctos:
A. I + CH3O- (EN METANOL) → (S)-CH3CH(OMe)CH=CH2 (único producto)
B. I + CH3OH (EN METANOL) →(S y R)-CH3CH(OMe)CH=CH2 + CH3CH=CHCH2OMe (tres
productos)

5. Pueden obtenerse éteres por reacción entre halogenuros de alquilo u alcóxidos de sodio o
de potasio:
1 - + + +
+
1
RX + R OM R O R MX (M = Na o K )

a. Utilizando este método, diséñense todos los pasos para dos vías concebiblemente
alternativas para obtener el t-butil etil éter.
b. Una de las dos vías, anteriormente desarrollada por usted, da rendimientos
excelentes mientras que la otra es poco importante. ¿Cuál de ellas carece de valor? ¿Por
qué? Escriba ecuaciones e indíquese exactamente lo que sucede.

6. Explique, con mecanismos claros, cómo se pueden obtener los siguientes productos.
 CH3 CH3
CH2 CH3
H3C
CH3 Cl
+ HCl + +
H2C CH2 CH3 CH3

H3C H3C Cl
Cl
7. Explique mostrando las reacciones (no mecanismos) cómo se pueden transformar los siguientes
productos:
CH3
CH2
?

OH OH
CH3 ? CH3

Br

8. Muestre los pasos que seguiría para la síntesis de los siguientes compuestos:
a. Hex-1-eno partiendo de but-1-eno y acetileno
b. 1-[(1Z)-prop-1-en-1-il]ciclohexeno partiendo de 1-etinilciclohexeno
9. A partir de benceno y cualquier otro reactivo proponga la mejor ruta de síntesis para obtener:
a. 2-Bromo-4-nitrotolueno b. p-Bromoacetofenona

10. De la razón (o razones) por la que la N,N-dimetilaminoanilina, cuando se somete a la reacción

de nitración da como producto mayoritario el m-nitro-N,N-dimetilaminoanilina.

11. Explique, mediante un mecanismo lógico, cómo se puede obtener el siguiente compuesto a partir
del estireno y un ácido mineral como catalizador:

CH3

12. Complete la siguiente secuencia sintética, mostrando las estructuras de la A a la K:

t-BuO K
- + HBr D
AlCl 3 NBS
Benceno + Cloruro de etilo A B C
Calor Calor Calor
Br2
E
2 KNH 2 NaNH 2 Ioduro de metilo H2/Lindlar
E F G H I
Calor

H2/Lindlar HBr
F J H2O 2 K