“Introducción a los procesos electroquímicos”

Dr. Norberto Casillas Santana

Departamento de Química CUCEI
Universidad de Guadalajara

R7S3-2X4H-56TDT
Electroquímica I 2023 A: Sección 1 | Schoology
¿Qué estudia la electroquímica?

La electroquímica estudia las transformaciones químicas que sufre la materia, con el paso de una corriente
eléctrica y los procesos de interconversión de energía química en eléctrica.

+
i

R R
ne - Electrolito ne-
O O
Ánodo Cátodo

R → O + ne − O + ne − → R
Oxidación Reducción
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Un gran número de industrias dependen de los métodos electroquímicos en Ejemplos
sus procesos, así como procesos naturales, interconversión de energía y
técnicas electroanalíticas. • Electrólisis de salmuera para la producción de
Cl2 e NaOH.

• La reducción de acrilonitrilo para la

producción de adipónitrilo en la manufactura
Aplicaciones de tipo: del nailon.

• Electrólisis de bauxita en criolita fundida

Industrial (Na2AlF6) para la producción de aluminio.
• Electroremoción de contaminantes en aguas
Naturales
y efluentes industriales, e.g.,
electrocoagulación, electroflotación, procesos
Ambientales de oxidación avanzada (POA).
Analíticas • Información termodinámica de reacciones
químicas, energía libre de Gibbs, constantes
y de Investigación de equilibrio, potenciales redox, etc.
• Sensores, medición de pH, detección de
iones en solución, técnicas electroanalíticas.
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Electrólisis Industria cloro-álcali

lisis = ruptura o pérdida Es la industria electroquímica con la mayor capacidad

e producción instalada en el mundo.
Es la separación de un compuesto en sus
La materia prima es NaCl obtenida de depósitos
elementos mediante el paso de una corriente
naturales, H2O y electricidad.
eléctrica.

*Electrólisis del agua para producir H2 y O2

*Electrólisis del NaCl para producir Cl2 y OH-

*Producción de aluminio (Procedimiento Hall-Heroult)

Productos de la industria
2 Al2O3 + 3 C = 4 Al + 3 CO2 • Cl2
• NaOH
*Electrólisis en solución acuosa para producir Cu y Zn • H2
• NaClO
*Electrólisis de NaOH para producir sodio metálico. • HCl
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 Fuente de poder
Reacciones en la celda +
4e-
Medidor de
Corriente i, A
Ánodo
Cl2 H2
2Cl- = Cl2 + 2e-
2H2O = O2 + 4H+ + 4e-
NaCl-H2O
2Cl- 2H2O + 4e-
En solución
Cl2 + 2e- 2OH- + H2

Cl2 + 2OH- = Cl- + OCl- + H2O

Cátodo Solubilidad 35.6 g NaCl en 100 g de H2O a 0ºC

H2O + 2e- = H2 + 2OH- Ca2+ 0.8 - 12 ppm 3 ppm máximo
Mg2+ > 0.1 ppm 0.3 ppm máximo
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Usos del Cl2 Usos del NaOH

• Producción de PVC • Saponificación de grasas, i.e., jabón y detergentes

• Producción de solventes clorados, e.g., CHCl3, CCl4. • Refinado de aceites
• Síntesis de otros productos orgánicos, herbicidas, • Extracción de aluminio
clorobencenos, etc.
• Síntesis de compuestos orgánicos e inorgánicos
• Manufactura de pulpa y papel
• Manufactura de rayón y fibras textiles
• Tratamiento de aguas

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Electrorecuperación de metales

Menas de óxido, Ajuste de ácido Recirculación de lixiviados 50-100 g/L

concentrados o de ácido sulfúrico.
calcinados
Consiste en la producción de un metal de pureza

Tanques o tinas de lixiviación

elevada a partir de sus minerales por medio de
electrodeposición.
Purificación

El mineral es tratado previamente de tal forma que Electrolito

30-50 g/L Cu
se obtiene un electrólito soluble, enseguida, es
cargado en una celda electrolítica donde el ion
metálico se deposita en un electrodo por reducción y Celda electroquímica
se recupera. Hidróxido
Residuos cúprico Producto
Impurezas

Adaptado: https://www.bing.com/images

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Electrorefinado

El electrorefinado consiste en purificar un

metal mediante su electrodisolución y Fuente de poder
reducción a una fase más pura, e.g., Ag, Au, + Minería
Cu, Ni, Zn, etc..
Doré
Ánodo
Mn+
M (impuro) = Mn+ + ne-
Mn+ Chatarra
M
Cátodo
Mn+ + ne- = M (puro) Electrolito

Impurezas
Se busca una electrodisolución y (lodos anódicos)
electrodepositación eficiente sin que la Electrorefinado de cobre
impureza sea transferida del ánodo al cátodo.
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 Electrosíntesis
Electrosíntesis

Es la síntesis de elementos o compuestos en una celda

electroquímica.
*Hidromerización de acrilonitrilo (Proceso Monsanto) 500x103 tons/año

2H2O = O2 + 4H+ + 4e- Ánodo

2CH2=CHCN + 2H2O + 2e- = CN2(CH2)4 + 2OH- Cátodo

Acrilonitrilo Adiponitrilo → Nailon 6,6

*Reducción directa de compuestos

Me2CO = i-PrOH D. Pletcher, F. C Walsh, Kluwer Industrial Electrochemistry (1982).

*Preparación de compuestos inorgánicos, tales como agentes

oxidantes fuertes:

KMnO4, K2Cr2O7, Na2S2O8, F2, NaClO3

*Preparación de óxidos, MnO2, Cu2O

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 Recubrimiento yo acabado
Galvanoplastia electrodeposición
en metales

La galvanoplastia es la deposición de una capa de un metal sobre

otro para mejorar su apariencia o aportarle algún tipo de
funcionalidad.
Fuente de
❖ Resistencia a la corrosión poder d.c.
ne- ne-
❖ Soldabilidad
❖ Electrocatálisis
❖ Resistencia a la abrasión o el desgaste
❖ Conductividad Ánodo Transporte iónico Cátodo
Ánodo
M = Mn+ + ne-
Cátodo Baño electrolítico
Mn+ + ne- = M H2O + sales conductoras +
amortiguadores + aditivos.
M: Sn, Cu, Ni, Cr, Zn, Cd, Pb, Ag, Au, Rh y Pt.
Aleaciones: Zn-Cu, Cu-Sn, Pb-Sn, Sn-Ni, Ni-Co, Ni-Cr y Ni-Fe.
Adaptado: D. Pletcher, F. C Walsh, Kluwer Industrial Electrochemistry (1982). https://www.bing.com/images 9
 Ejemplos: Usos
Ni Uso doméstico y de ingeniería, primer capa antes de Cr
Cr Uso doméstico, componentes de automóviles, herramientas, grifos, etc.
Cu Contactos en la industria eléctrica, flexografía, primer capa antes de Cr..
Ag y Au Decoración, espejos, contactos eléctricos en tarjetas digitales
Cd y Zn Protección de aceros y aleaciones
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 Maquinado electroquímico electroerosión

El método consiste en la disolución controlada de un metal para

fabricar cavidades con formas irregulares o cortes precisos.

El objeto a maquinar es el ánodo donde ocurre la disolución y la

herramienta de formado es el cátodo.

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Fabricación de álabes de turbina, componentes de máquinas y

cedazos.
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 Producción de lámina de níquel
Electroformado
Ánodo
Ni = Ni2+ + 2e- j = 0.5 A/cm2
El método consiste en depositar metal sobre un mandril con formas Cátodo Espesor de la lámina 0.5 mm
determinadas para producir, láminas, gasas, cedazos, navajas.
Ni2+ + 2e- = Ni Producción 1m /h

Cuchilla Lámina

Mandril rotatorio
- Tren de rodillos

Electrolito Ánodo conformador

+
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Adaptado: D. Pletcher, F. C Walsh, Kluwer Industrial Electrochemistry (1982).
 Electropulido

Este procedimiento involucra la disolución controlada de un metal

para remover imperfecciones, huellas de maquinado y dar un
acabado liso a la superficie para material quirúrgico y partes de
maquinaria.

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Corrosión

La corrosión se define como la destrucción o deterioro que sufre un

metal por el efecto del medio ambiente.

Su impacto económico se mide en términos del producto interno bruto

de un país.

Ánodo
Efectos nocivos
M → Mn+(ac) + ne-
❖ Daños a plantas, estructuras y otros equipos.
Cátodo
❖ Paros no programados de plantas.
en un medio alcalino o neutro:
❖ Contaminación de productos
❖ Pérdida de productos O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-

❖ Contaminación ambiental 2H2O + 2e- = H2 + 2OH-

❖ Pérdida de eficiencia en un ambiente ácido:

❖ Mala publicidad 2 H+ + 2e- = H2
❖ Demandas O2 + 4H+(ac) + 4e- = 2 H2O
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 Baterías Componentes básicos de una batería

Una batería es un almacén de energía química que

Ánodo
puede transformarse en energía eléctrica al aplicar
una demanda de energía. Sitio donde ocurre la oxidación y se producen los electrones.

Motor Cátodo
Sitio donde ocurre la reducción y se consumen los electrones.

Flux de aniones Electrolito

Fase a través de la cual la carga se transfiere por
Ánodo Cátodo movimiento iónico.
Flux de cationes

Separador
Aisla las placas de diferente potencial, i.e., cátodo y ánodo,
Anolito Separador Catolito polipropileno poroso (Celgard), papel, nafión, etc.
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La celda Daniell fue una de las primeras baterías Zn2+ + 2e- = Zn -0.76 V vs. NHE
construidas, utilizada para alimentar de energía Cu2+ + 2e- = Cu 0.34 V vs. NHE
eléctrica los primeros telégrafos.
Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+
Fue desarrollada por John
Frederic Daniell en 1836. 𝐸 𝑜 = 𝐸𝑐𝑜 − 𝐸𝑎𝑜 = 0.34V − −0.76𝑉 = 1.1𝑉

∆𝐺 𝑜 = −𝑛𝐹𝐸 𝑜
Ejemplo
𝑒𝑞 𝐶 𝐽
Celda Daniell Zn/ZnSO4//CuSO4/Cu ∆𝐺 𝑜 = − 2 96,500 1.1𝑉 = −212,300
𝑚𝑜𝑙 𝑒𝑞 𝑚𝑜𝑙

Una batería es una celda galvánica o espontanea

Ánodo (oxidación) sitio donde se producen los

electrones en una batería (-).

Cátodo (reducción) sitio donde se consumen electrones

en una batería (+).
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Clasificaciones de las baterías
Tipos de baterías
Tipo de carga (primarias o secundarias)
Baterías primarias, no recargables o irreversibles.
Tipo de electrodo (Pb, litio, níquel, etc.)
Baterías secundarias, recargables o reversibles.
Tipo de uso (portátiles o estacionarias)
Baterías de reserva (El material del ánodo está
Tamaño (mW-h hasta MW-h) separado del cátodo hasta el momento del uso).

Aplicaciones (arranque, tracción, nivelación de picos). Celdas de combustible (El combustible o material
activo es alimentado externamente, e.g., H2).
Estado de desarrollo (sistemas comercializados y en
desarrollo).

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 Electroquímica en H2O y tratamiento de aguas

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Una de las aplicaciones de la electroquímica en el medio ambiente es la

remoción de iones tóxicos disueltos en afluentes industriales y aguas
municipales, pero la generación in situ de oxidantes fuertes,
electrocoagulación y procesos de oxidación avanzada.

Medios para llevar a cabo la limpieza de productos tóxicos:

Celda de electrocoagulación
❖ Limpieza o eliminación de compuestos orgánicos en afluentes y
drenajes.
❖ Procesos de oxidación avanzada (POA), ánodos de diamante
dopados con boro, Fenton, etc.
❖ Electroquímicamente generar in situ oxidantes enérgicos tales como
peróxido de hidrógeno, ozono, hipoclorito o cloro.
❖ Generación de burbujas de gas electroquímicamente para llevar a
cabo electroflotaciones.

❖ Purificación de agua por medio de electrodiálisis.

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Bioelectroquímica

Las reacciones redox juegan un papel preponderante en muchos

sistemas biológicos que tiene que ver con la generación de energía
en la célula, funcionamiento de órganos vitales y enzimas.

Otros procesos relacionados con la electroquímica:

❖ Fotosíntesis
❖ Excitación nerviosa
❖ Coagulación sanguínea
❖ Visión
❖ Olfato
❖ Funcionamiento de la glándula tiroides
❖ Producción de energía en la célula
❖ Enzimas

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 Aplicaciones analíticas

Un campo amplio de la química analítica emplea las

mediciones electroquímicas como técnicas de análisis o
caracterización.

Algunos ejemplos de técnicas electroanalíticas son:

❖ Medición de pH
❖ Electrodos de iones selectivos
❖ Titulaciones redox
❖ Electrogravimetría
❖ Coulombimetría
❖ Voltamperometría
❖ Electrodo de disco rotatorio (RDE)
❖ Electrodo de disco y anillo rotatorio (RDRE)
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