“Técnicas electroanalíticas”

Dr. Norberto Casillas Santana

Departamento de Química CUCEI
Universidad de Guadalajara
R7S3-2X4H-56TDT
Electroquímica I 2023 A: Sección 1 | Schoology 247
Técnicas electroanalíticas

Objetivo: discutir las técnicas electroquímicas de análisis

más importantes que existen basadas en transporte de
masa por difusión y convección.

Clasificación
Métodos basados en difusión (control de E o i) Métodos que involucran convección
forzada (métodos hidrodinámicos)
Cronoamperometría de pulso simple y doble
Cronocoulombimetría Electrodo de disco rotatorio (RDE).
Polarografía Electrodo de disco y anillo rotatorio (RRDE)
Voltamperometría de barrido lineal y cíclica Electrodo cilíndrico rotatorio
Cronopotenciometría Alberca de mercurio agitada
Métodos galvanostáticos de pulso simple y doble
248
 Cronoamperometría Ejemplo

La técnica consiste en variar el potencial del electrodo Considerar la reducción de antraceno en

de trabajo en forma de escalón, mientras se mide la dimetilformamida (DMF) desoxigenada.
respuesta de la corriente.
i(t)
Antraceno
CE
Ref Celda de tres
Potenciostato electrodos
Econtrolado
An + e- = An.- DMF 0.1 M TBAI -1.92 V vs. SCE
WE
LabVIEW Solvente Dimetil-formamida (DMF)

E i Equipo experimental Electrolito soporte “Tetra-butil-amonium-iodine” (TBAI)

A/D
t t común a todas las
técnicas electroanalíticas. - Ion antracénico
AT-MIO-16X- 50 E
249
 E2 controlado por la
E2 difusión d Espesor de la capa de difusión
∗
𝐶𝐴𝑛
(-)
Escalón de
potencial simple Perfil de concentración de
E E1 𝐶𝐴𝑛 t antraceno

E1 en equilibrio 𝛿= 2𝐷𝑜 𝑡

0 x
0 t

Transitorio de corriente (-)

i ó cronoamperograma
e-
-

0
0 t 250
Ecuación de Cottrell 1
𝐾 Gráficas de Cottrell 𝑖𝑑 (𝑡) 𝑣𝑠.
i 𝑖𝑑 =
𝑡 1Τ2
𝑡 1Τ2
Τ
𝑛𝐹𝐴𝐷𝑂1 2 𝐶𝑂∗
𝑖𝑑 (𝑡) =
𝜋 1Τ2 𝑡 1Τ2
0
0 t
1/2
id: A, corriente de difusión 𝑛𝐹𝐴𝐷𝑂 𝐶𝑂∗
𝑖𝑑 (𝑡) 𝑚=
n: eq/mol, electrones transferidos 𝜋 1/2
F: C/eq, constante de Faraday
A: cm2, área del electrodo
0
Do: cm2/s, coeficiente de difusión 1
0
𝐶𝑂∗ mol/cm3, concentración en el seno de la solución 𝑡 1Τ2
t: s, tiempo
2
Aplicación 1
𝑚𝜋 2
Obtener el coeficiente de difusión de especies electroactivas 𝐷𝑂 =
𝑛𝐹𝐴𝐶𝑂∗
en solución. 251
Ejemplo
Obtener el coeficiente de difusión del Fe(CN)63- aplicando un
escalón de potencial de 0.2 V vs. NHE del potencial de
equilibrio, en una solución 10 mM de K3Fe(CN)6 en 1 M H2SO4
como electrolito soporte, el área del electrodo es de 0.5 cm2.

Τ 1/2
𝑛𝐹𝐴𝐷𝑂1 2 𝐶𝑂∗ 𝑛𝐹𝐴𝐷𝑂 𝐶𝑂∗
Fe(CN)6 +
3- e- = Fe(CN)6 4- 0.356 V vs. NHE 𝑖𝑑 (𝑡) = 1Τ2 1Τ2 𝑚=
𝜋 𝑡 𝜋 1/2
t, (s) I, (A) 1/t1/2
0.2 1.6036E-03 2.2361 n= 1 eq/mol
0.4 1.1339E-03 1.5811
0.6 9.2582E-04 1.2910 F= 96,500 C/eq
0.356 0.8 8.0178E-04 1.1180
A= 0.5 cm2
1.0 7.1714E-04 1.0000
E, (V) vs. NHE

1.2 6.5465E-04 0.91287 CO*= 10x10-6 mol/cm3

1.4 6.0609E-04 0.84515
0.79057 1
1.6 5.6695E-04 𝑒𝑞 𝐶 −6 𝑚𝑜𝑙
0.20 1.8 5.3452E-04 0.74536 1
𝑚𝑜𝑙
96,500
𝑒𝑞
0.5𝑐𝑚 2 2
𝐷𝐹𝑒 3−
𝐶𝑁 6
(10𝑥10
𝑐𝑚3
)ቇ
2.0 5.0709E-04 0.70711 𝑚=
2.2 4.8349E-04 0.67420 𝜋 1Τ2
0 2.4 4.6291E-04 0.64550
0 t
2.6 4.4475E-04 0.62017
7.1714𝑥10−4
2
2.8 4.2857E-04 0.59761 𝐷𝐹𝑒 𝐶𝑁 3− = =6.96x10-6 cm2/s
3.0 4.1404E-04 0.57735 6 0.2722 252
Polarografía o técnica de la gota de Hg cayendo (DME)

Esta técnica fue desarrollada por

Jaroslav Heyrovsky en 1925 para
mediciones de tensión superficial.

Aplicaciones

Cuantificación de metales, e.g, Cu2+, Zn2+, Pb2+, Tl+, Al3+,

Bi+, Hg+ en el rango de ppb.

Identificación y cuantificación de compuestos orgánicos,

e.g. alquenos, haluros de alquilo, aminas, nitrilos, etc.

Mediciones de tensión superficial.

Curvas electrocapilares y estudios fundamentales. 253

 Capilar de vidrio
m= flujo másico, mg/s
5x10-3 cm f

Iintervalos de Diámetro de la gota Ecuación de Ilkovic

caída 2-6 s Hg 0.1 cm

10-20 gotas/min Τ
𝑖𝑑 = 708𝑛𝐷𝑜1 2 𝐶𝑜∗ 𝑚2Τ3 𝑡 1Τ6

Mn+ + ne- + Hg = M(Hg) id: A

n: eq/mol, electrones transferidos
Mn+ + xA- = MA(n-x)+ Do: cm2/s
C*o: mol/cm3
El mercurio se oxida a +0.25 V vs. NHE m: mg/s, flujo másico en el capilar
t: s, tiempo de goteo
Hg + 4Cl- = HgCl42- + 2e- 254
Ventajas del uso de Hg como electrodo de trabajo
• La superficie de cada gota es prístina y se renueva cada vez
que nace una nueva gota.
• Cuando la gota de Hg cae, agita el medio y restablece las
condiciones iniciales de la solución.
• El Hg tiene un sobrepotencial de hidrógeno elevado, i.e., la
cinética de reducción del H2O es sumamente lenta.
• La formación de amalgamas tienen una cinética rápida.
• No se requiere una preparación de muestras exhaustiva.
Desventajas del uso de Hg
• Toxicidad del Hg, e.g., nefrotóxico y neurotóxico.
• El taponamiento de los capilares es frecuente y tedioso.
• El Hg está limitado a reacciones de reducción
principalmente.
• La presencia de oxígeno afecta las mediciones. 255
Ejemplo
El contenido de oxígeno de soluciones acuosas puede ser estimado simplemente midiendo la altura de sus ondas
polarográficas de reducción e insertando un valor conocido del coeficiente de difusión D(2.12*10-5cm²/s) en la
ecuación de Ilkovic. Una muestra de agua de la llave fue tomada, se añadió suficiente KCl sólido para preparar una
solución 0.10 M , y un polarograma fue obtenido. La corriente limitante (máxima) de las primeras 2 ondas de
reducción de electrones de oxígeno fue 2.11 μA. Si el capilar usado tenía m = 2.00 mg/s y t = 5.00 s a -0.05 V, ¿Cuál
es el nivel de oxígeno en el agua de la llave en milimoles por litro (mM)? En ppm.

Solución Τ
𝑖𝑑 = 708𝑛𝐷𝑂12 2 𝐶𝑂∗2 𝑚2Τ3 𝑡 1Τ6 Ecuación de Ilkovic
n=2
−3
𝑖𝑑 2.11𝑥10−6𝐴
m = 2 * 10 g / s 𝐶𝑂∗2 = Τ
= 1 2
−5
708𝑛𝐷𝑂12 2 𝑚2Τ3 𝑡 1Τ6 708(2) −5 2
2.12𝑥10 𝑐𝑚 Τ𝑠 2 2𝑚 𝑔Τ𝑠 3 5.0𝑠 1Τ6
D = 2.12 * 10 cm / s 2

KCl = 0.10 M 𝑚𝑜𝑙 1000𝑐𝑚 3 𝑚𝑜𝑙

𝐶𝑂∗2 = 1.559𝑥10−7 𝑥 = 1.559𝑥10 −4 = 0.156𝑚𝑀
t = 5 .0 s 𝑐𝑚3 𝐿 𝐿
i  = 2.11 * 10 −6 A 𝑚𝑜𝑙 𝑔 𝑚𝑔 𝑚𝑔
𝐶𝑂∗2 = 1.559𝑥10−4
O 2  = ? 𝑝𝑝𝑚 𝐿
32
𝑚𝑜𝑙
1000
𝑔
= 4.98
𝐿
256
 Polarograma de corriente directa

Cd2+
Hg 2e-

Polarograma de a) 5.0x10-4 M Cd2+ en 1.0 M HCl y b) 1 M HCl. Cd2+ + 2e- + Hg = Cd(Hg)

257
 𝑅𝑇 𝑖𝑙 − 𝑖
Polarograma de corriente directa (DC) 𝐸 = 𝐸1Τ2 + 𝑙𝑛
𝑛𝐹 𝑖
E: V, potencial
Polarograma diferencial
E1/2 V, potencial medio a il/2
i
il: A, corriente límite
il/2 il i: A, corriente
1
𝐸1Τ2 @ 𝑖 Ejemplo
2 𝑙
Despejar de la ecuación anterior para la corriente,
i. a) Graficar la ecuación para una especie cuyo
potencial medio es -0.6 V vs. NHE en un rango de
E1/2  Eo’ E (-) potencial en donde se aprecie la corriente límite
(14 mA), b) Calcular la derivada de la curva
numéricamente y graficarlas juntas.
258
Solución
il E: V, potencial
i= nF E1/2: -0.60 V del cadmio
𝑅𝑇 𝑖𝑙 − 𝑖 ( E − E1/ 2 )
𝐸 = 𝐸1Τ2 +
𝑛𝐹
𝑙𝑛
𝑖 1+ e RT
il: 14 mA, corriente límite
𝑅𝑇 𝑖𝑙 − 𝑖
𝐸 − 𝐸1Τ2 = 𝑙𝑛 Considerar la reducción de Cd2+ i: mA, corriente
𝑛𝐹 𝑖
Hg
𝑛𝐹 𝑖𝑙 − 𝑖 Nota: el signo de la pendiente está cambiado y dividido
𝑅𝑇
(𝐸 − 𝐸1 ) = 𝑙𝑛
𝑖
Cd2+ + 2e- = Cd(Hg) entre 10 para poner ambas curvas en la misma escala
2

𝑛𝐹
𝑅𝑇
(𝐸−𝐸1 ቇ 𝑖𝑙 − 𝑖
𝑒 2 =
𝑖

𝑛𝐹
𝑅𝑇
(𝐸−𝐸1 ቇ 𝑖𝑙 𝑖
𝑒 2 = −
𝑖 𝑖
nF
il ( E − E1/ 2 )
= 1+ e RT
i
i il
= nF
il ( E − E1/ 2 )
1+ e RT 259
Aplicaciones de la polarografía

Polarograma de corriente directa

Polarograma diferencial o de pulsos Método de adición de estándar

260
 Muestras de raicillas

50 nA

Corriente (nA)
Municipios
San Sebastián del Oeste

San Sebastián del Oeste

Cu Cd Zn Rancho Mascotita

0.2 0.0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1.0 -1.2 -1.4 Mascota
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
El Tuito

Polarogramas de DPP de 5 muestras de raicillas procedentes

de diferentes municipios del interior del estado de Jalisco.

261
 Rampa de potencial El Velocidad de
Voltamperometría lineal y cíclica (-) barrido del potencial

La técnica consiste en variar el potencial de un 1 > 𝑣 > 0.04 V/s

electrodo de trabajo con respecto a uno de referencia E
de manera lineal con respecto al tiempo, mientras se 𝑣 𝐸 = 𝐸𝑖 − 𝑣𝑡
mide la respuesta de la corriente. Ei

Aplicaciones 0
0 t
• Caracterización de las propiedades redox de compuestos
• Información termodinámica Agotamiento
An + e- = An.-
de especies
• Información cinética electroactivas
• Mecanismos de reacción i
• Reversibilidad
Voltamperograma
Considerar de nueva cuenta la reducción de antraceno
0
An + e- = An.- DMF 0.1 M TBAI -1.92 V vs. SCE Ei Eo’ El t o E
262
La ecuación de la función de corriente (st)

1
𝑖= 𝑛𝐹𝐴𝐶𝑜∗ 𝜋𝐷𝑜 𝜎 𝜒(𝜎𝑡) 2

id: A, corriente de difusión

n: eq/mol, electrones transferidos
F: C/eq, constante de Faraday
A: cm2, área del electrodo
𝐶𝑂∗ mol/cm3, concentración en el seno de la solución
Do: cm2/s, coeficiente de difusión
𝑛𝐹
𝜎= 𝑣 Velocidad de barrido del potencial
𝑅𝑇
𝜒(𝜎𝑡 ): Función de corriente
t: s, tiempo
R. S. Nicholson and I. Shain, “Theory of stationary electrode polarography single scan and cyclic methods applied to 263
reversible, irreversible, and kinetic systems,” Analytical Chemistry, vol. 36, no. 4, pp. 706–723, 1964.
Pico en la corriente y potencial
𝐸𝑝
0.4463
1
0.4 𝐸1Τ2
𝑖= 𝑛𝐹𝐴𝐶𝑜∗ 𝜋𝐷𝑜 𝜎 𝜒(𝜎𝑡)
2

𝑖 = 𝑖𝑝
1 0.3 𝐸𝑝Τ2
𝜋2𝜒 𝜎𝑡 = 0.4463
𝜋 1Τ2 𝜒(𝜎𝑡 ൯

Ecuación de Randles Sevcik 0.2

Τ
𝑖𝑝 = (2.69𝑥105 )𝑛3Τ2 𝐴𝐷𝑜1 2 𝑣 1Τ2 𝐶𝑜∗ 0.1

Criterios de reversibilidad
0
56.5𝑚𝑉 +100 0 -100
𝐸𝑝 − 𝐸𝑝/2 = a 25 oC -28.50 mV
𝑛
𝑛(𝐸 − 𝐸1Τ2 ൯
𝑖𝑝 = 𝐾𝑣 1Τ2
264
 Voltamperometría cíclica
𝐸𝑝𝑐 Sistema reversible
(-) E
l
𝑖𝑝𝑐
𝑖𝑝𝑎
i 𝑖𝑝𝑐
=1
E
Ei 𝑣
𝑖𝑝𝑎
0
0 El E (-)
0 tl t
𝐸𝑝𝑎
La posición del
57.7𝑚𝑉
Ep pico no cambia
𝐸𝑝𝑎 − 𝐸𝑝𝑐 =
𝑛
𝒊𝒑 con la velocidad
de barrido del
potencial. 𝑖𝑝 = 𝐾𝑣 1Τ2
Sistema reversible controlado
i iP por difusión

Τ
𝑖𝑝 = (2.69𝑥105 )𝑛3Τ2 𝐴𝐷𝑜1 2 𝑣 1Τ2 𝐶𝑜∗
0
E (-) 0 265
v1/2
Ejemplo

Aplique todos los criterios de reversibilidad 𝐸𝑝

discutidos en clase para comprobar si el
voltamperograma proporcionado es reversible o no. 𝐸𝑝Τ2
0.44 mA
Solución

56.5𝑚𝑉
𝐸𝑝 − 𝐸𝑝/2 = a 25 oC
𝑛
0.46 mA
𝑖𝑝𝑎
=1
𝑖𝑝𝑐

57.7𝑚𝑉 𝐸𝑝,𝑎 𝐸𝑝,𝑐

𝐸𝑝𝑎 − 𝐸𝑝𝑐 =
𝑛

266
Perfiles de flux para un macro y microelectrodo
El componente de flux
El componente radial mantiene un
Flux plano
radial no contribuye suministro de especies
significativamente sin agotarse.
al flux global.

Electrodo plano de tamaño Microelectrodo plano

normal, e.g., 1-10 mm 0.1 mm < f < 50 mm
Agotamiento de
especies en la superficie
del electrodo

i i il en estado estacionario

E E

267
Ejemplo

El voltamperograma cíclico del antibiótico cloranfenicol (abreviado

RNO2) se muestra en enseguida. El barrido inicia a 0 V y el potencial
es barrido hacia voltajes negativos. La primera onda catódica, A es
la reacción RNO2 + 4H+ + 2e- = RNHOH + H2O explique que
pasa en el pico B y C empleando la reacción RNO + 2H+ + 2e-
= RNHOH ¿Por qué no aparece el pico C en el barrido inicial?

A RNO2 + 4H+ + 4e- = RNHOH + H2O

B RNHOH = RNO + 2H+ + 2e-
C RNO + 2H+ + 2e- = RNHOH
C
No había RNO presente antes del barrido inicial
B

268
 A

Adrenalina Adrenalinquinona
Adrenalina en 0.29 M
HClO4 a 55 mV/s B

Leucoadrenocroma
Adrenalina pH=3 a 278 mV/s

Leucoadrenocroma Adrenocroma 269

 p-clorobenzonitrilo en DMF 0.1 M Et4NClO4
Ejemplo

A El potencial es barrido de -0.8 V en la dirección negativa

B p-ClC6H4CN + e- = p-ClC6H4CN-.
rápida
C p-ClC6H4CN = p-NCC6H4. + Cl-
-.

p-NCC6H4. + e- = p-NCC6H4-

p-NCC6H4- + HA = C6H5CN-. + A-

C6H5CN + e- = C6H5CN-.

D La dirección del potencial E es invertida

E C6H5CN-. = C6H5CN + e-

F p-ClC6H4CN-. Se descompone rápidamente

270
Electrodo de disco rotatorio

El Electrodo de disco rotatorio es una técnica hidrodinámica, que

permite obtener coeficientes de transferencia de masa de
especies en solución..

La técnica emplea un electrodo de trabajo en forma disco

rotatorio, que genera un patrón de flujo axial definido.

Aplicaciones
• Determinación de coeficientes de difusión.
• Estudio de mecanismos de reacción
• Estudios cinéticos
• Estudios de corrosión

271
 𝑟=0 𝑟=0

𝜔 = 2𝜋𝑓

WE 𝑦=0

𝑣𝑟 d
𝑦
Aislante

Flecha
𝐷𝑜
𝑚𝑜 = 𝑟
𝛿
Disco, e.g., Pt, Au,
carbón vitreo 𝑣𝑦

Seno de la solución

Disco rotatorio de platino 272

(-) El 𝑤4 = 1000 rad/s
𝐷𝑜 𝑤3 = 500 rad/s
𝑚𝑜 =
𝛿 𝑤2 = 250 rad/s
E 𝑤1 = 100 rad/s
Ei 𝑣

𝑖𝑐 Solución quieta w= 0
0
0 tl t

𝑖 0
𝜔⟶∞ E (-)

𝑦=0 𝑖𝑎
𝛿⟶0

Fe(CN)63- + e- = Fe(CN)64- 0.356 V vs. NHE

273
 Ecuación de Levich Gráficas de Levich 𝑖𝑙 𝑣𝑠. 𝜔 1Τ2
2Τ3 1Τ2 −1Τ6 ∗
𝑖𝑙,𝑐 = 0.620𝑛𝐹𝐴𝐷𝑜 𝜔 𝜈 𝐶𝑜

Il,c: A, corriente límite catódica

n: eq/mol, electrones transferidos 𝑖𝑙 (𝑡)
2/3
F: C/eq, constante de Faraday 𝑚 = 0.620𝑛𝐹𝐴𝐷𝑂 𝜈 −1Τ6 𝐶𝑂∗
A: cm2, área del electrodo
0
Do: cm2/s, coeficiente de difusión 0 𝜔1/2
𝜔: rad/s, velocidad de rotación
3/2
𝑚
𝜈: cm2/s, viscosidad cinemática 𝐷𝑂 =
0.620𝑛𝐹𝐴𝜈 −1Τ6 𝐶𝑂∗
𝐶𝑂∗ mol/cm3, concentración en el seno de la solución

274
Ejemplo
2𝜋 𝑟𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑣 1𝑚𝑖𝑛 1
Calcular el espesor de la capa de difusión y la densidad de 𝜔=( ) 2,000 = 209.44
𝑟𝑒𝑣 𝑚𝑖𝑛 60𝑠 𝑠
corriente en un electrodo de disco rotatorio (RDE) para la
oxidación de Fe(CN)64- a partir de una solución 50.0 mM 1Τ3 1Τ6 −1Τ2
K4Fe(CN)6 a 0.9 V vs SCE y una velocidad de rotación de −5
𝑐𝑚2 −2
𝑐𝑚2 1
𝛿 = 1.61 2.5𝑥10 1.1𝑥10 209.44
2,000 rpm. El coeficiente de difusión del Fe(CN)64- es 𝑠 𝑠 𝑠
2.5x10-5 cm2/s y la viscosidad cinemática 1.1x10-2 cm2/s, el
espesor de la capa de difusión para un RDE está dada por 𝛿 = 1.53𝑥10−3 𝑐𝑚
la expresión: 𝛿 = 1.61𝐷𝑜1/3 𝜈1/6 𝜔 −1/2
Ecuación de Levich
Solución
Τ
𝑖𝑙,𝑐 = 0.620𝑛𝐹𝐴𝐷𝑜2 3 𝜔 1Τ2 𝜈 −1Τ6 𝐶𝑜∗
Fe(CN)64- = Fe(CN)63- + 1e--
𝑖𝑙,𝑎 2 1
−
1
Cálculo del espesor de la capa de difusión 𝑗𝑙,𝑎 = = 0.620(1)(96500) 2.5𝑥10−5 3 209.44 2 1.1𝑥10−2 6 (50𝑥10−6 )
𝐴
1/3
𝛿 = 1.61𝐷𝑜 𝜈1/6 𝜔 −1/2 𝑖𝑙,𝑎 𝐴
𝑗𝑙,𝑎 = = 7.85𝑥10−2
𝐴 𝑐𝑚2
𝜔 = 2𝜋𝑓
275
Electrogravimetría
Consiste en la determinación de un metal por medio de
una depositación selectiva sobre un electrodo y se
cuantifica por diferencia de peso, antes y después del
depósito.
Cruikshank (1801) y W, Gibbs (1864)
La adición de aditivos como gelatina o abrillantadores
mejoran el depósito, pero pueden quedar ocluidos y
afectar el peso.
Potenciales de depositación (V) vs. SCE de varios metales en
diferentes medios sobre un electrodo de Pt
Electrolito soporte

Limitaciones

❖ Limitada por la exactitud para medir las diferencias de peso.

❖ Se requiere la formación de depósitos insolubles.
❖ El recubrimiento metálico debe ser parejo y adherente.

Los depósitos de iones complejos son más parejas que

aquellas que solo tienen el ion metálico, e.g., Ag(CN)2- e
lugar de Ag+.
276
El analito se deposita cuantitativamente sobre
un electrodo por electrólisis.

El electrodo se pesa antes y después de la

electrólisis.

El punto final de la electrolisis puede

identificarse por cambios de color.

Voltaje aplicado

E= (Ecátodo – Eánodo) – iR - sobrepotenciales

Análisis electrogravimétrico. El analito se deposita en una malla fina de Pt

grande.
277
Coulombimetría con control de potencial
La técnica se basa en la medición del número de
electrones involucrados en una reacción química.
Requerimientos
❖ La estequiometria deberá ser conocida.
❖ La reacción debe ser sencilla (solo una reacción).
❖ La reacción deberá tener una eficiencia del 100%.
La corriente es monitoreada durante la electrólisis en un
equipo de registro. La carga se obtiene de la integración
de la curva de i vs. t.
La forma de la curva i vs t puede servir de diagnóstico del
mecanismo de reacción.
Medidiones coulombimétricas
El coulombimetría con control de potencial se mide el
número total de coulombios consumidos en una
electrólisis y es usada para determinar la cantidad de
sustancia electrolizada.
Se emplean métodos de detección del punto de
equivalencia de tipo amperométrico de dos electrodos
indicadores.
Aplicaciones
Determinación de olefinas, e.g, ciclohexeno CO2, SO3-,
S2-, etc.
278
Ejemplo
Cuando se consume el ciclohexeno, la concentración de Br2
Detección de ciclohexeno mediante la generación de Br2 aumenta, y de igual forma, aumenta la corriente, cuando se
electrolíticamente. El punto de equivalencia se detecta detecta el aumento en la corriente, se sabe que se alcanzó el
amperométricamente empleando dos electrodos punto de equivalencia, ya que no hay más consumo de Br2.
indicadores.

Método de detección amperométrico

+
2Br- = Br2 + 2e-
Ei Medidor
de corriente Br2 + 2e- = 2Br-
279
Bibliografía

280
281