Universidad Iberoamericana

Departamento de Ingeniería Química, Industrial y de Alimentos

Procesos electroquímicos y de corrosión
Grupo B
Martes y jueves 09:00 a 11:00 h

Práctica Proyecto. Deposición de óxidos de níquel en un vidrio conductor

Carlos Benavides Taylor y Simone Reynoso Donzellia
a
Universidad Iberoamericana, Prolongación Paseo de la Reforma 880, Lomas de Santa Fe, Álvaro Obregón, 01219 Ciudad de México, CDMX

ARTICLE INFO ABSTRACT

Article history: Throughout different experiments, a NiO2 thin film was deposited in the surface of an
Received: ITO glass. Electrochromic properties of the new surface were tested obtaining a clear
transition between a light-colored film to a black one. The presence of different film
Keywords: covers was proved by measuring its resistance and comparing the experimental values
Deposition NiO2 thin film, ITO glass, change in with theory data. A deep understanding of the Pourbaix diagram and the behavior of
color, measuring resistance, Pourbaix diagram nickel in different environments was reached.

1. Introducción este trabajo se busca investigar un mecanismo de deposición, en

este caso de electrodeposición catódica, para formar una capa de
El cambio climático es uno de los retos más importantes ante los óxido de níquel (IV) en el vidrio conductor, teniendo como fuente
cuales se enfrenta la sociedad actual. Esta problemática ha del metal al electrolito líquido4.
significado en una gran oportunidad para muchas empresas e En este experimento se aplican diferentes conocimientos,
individuos en fabricar, modificar e ingeniar un producto o servicio principalmente centrados en los temas de la electroquímica y de los
el cual ayude a reducir el impacto del cambio climático en la Tierra. equilibrios ácido-base. Adicionalmente, su fácil diseño y
Los vidrios inteligentes o vidrios electrocrómicos es un claro accesibilidad de reactivos permite a este experimento ser
ejemplo de esto; en donde un objeto ya existente es modificado de fácilmente replicable3.
tal manera que éste aporte un beneficio a la lucha contra esta
problemática. Los vidrios electrocrómicos utilizan propiedades
como el electrocromismo y la conductividad para reducir gastos Objetivos
energéticos aprovechando al máximo la irradiación solar a todas
horas, permitiendo así utilizar menos energía eléctrica para - Depositar NiO2 en la superficie de un vidrio conductor
iluminar o enfriar una habitación y por ende combatir ante el - Explicar los fenómenos ocurridos durante la
cambio climático1. electrodeposición.
El electrocromismo es un cambio reversible en las propiedades - Mediante un cambio de potencial, obtener un óxido
ópticas de un material ocasionado por una reacción redox2. Existen diferente sobre la superficie del vidrio conductor,
muchos materiales los cuales presentan dicha propiedad, siendo los corroborando dicha transición con un cambio en el color.
óxidos metálicos los más comunes, de los cuales destacan3: - Entender la importancia que tienen los vidrios
• Diversos óxidos de níquel, en especial NiO electrocrómicos en la industria y la electroquímica.
• El óxido de cobre (I): Cu2O
Materiales y reactivos
• El óxido de tungsteno (VI): WO3
Los materiales utilizados en los experimentos son los siguientes:
El óxido de níquel (NiO) es uno de los óxidos de metales de
transición más investigados, siendo su característica de material - 2 vasos de precipitados de 10 mL
semiconductor uno de sus principales atractivos. Las celdas - 1 vaso de precipitados de 50 mL
combustibles, las baterías, equipos electrocrómicos, catalizador en - 4 monedas de níquel (moneda de 5 centavos de dólar)
procesos de producción de oxígeno y fotoelectrólisis son algunas - 2 pinzas conectoras tipo cocodrilo
de las aplicaciones en las que se puede encontrar a este óxido. Las - Multímetro
propiedades de la capa de NiO se ven fuertemente influenciadas - Batería de 9 V o eliminador de baterías
por la manera en cómo fue depositada o fabricada, entre los - Vidrio con superficie conductora (ITO)
procesos más comunes de fabricación se encuentran la - 1 barra de grafito
termodeposición, la electrodeposición, la deposición química de - Algodón
vapor (CVD) o el sputtering. Una de las características más - Pipeta Pasteur
importantes del NiO es su propiedad electrocrómica, la cual se ve - Embudo
reflejada en el cambio de coloración de la capa, de verde claro a - Papel filtro
uno color opaco (blanco o negro). Dicho cambio de color
corresponde a la transición de Ni2+ a Ni3+, la cual se lleva a cabo de Por parte de los reactivos utilizados:
manera anódica3. - NaOH 1 M
- Ácido acético (vinagre blanco)
El óxido de níquel (II) no es la única especie de este metal que
- Agua potable
presenta propiedades semiconductoras, su óxido superior, el óxido
- Etanol
de níquel (IV) muestra de igual forma dichas características. En
- MgSO4
1

Sección experimental
El orden de cada uno de los pasos muestra la secuencia a seguir en
la experimentación.

a) Síntesis de un medio rico en iones de Ni2+

En un vaso de precipitados de 50 mL adicionar aproximadamente
20 mL de vinagre blanco (ácido acético). A continuación, limpiar
dos monedas de 5 centavos de dólar con un algodón remojado en
etanol y construir un circuito entre las monedas y una fuente de
poder, ya sea una pila de 9 V o un eliminador de baterías con ayuda
de pinzas conectoras tipo cocodrilo; es importante aún no cerrar el
circuito. Sumergir las dos monedas dentro del vinagre, evitando
cualquier contacto entre ellas y de los caimanes con la solución. Se
recomienda pegar con cinta adhesiva los caimanes al borde del
vaso de precipitados. Para iniciar la reacción conectar los
electrodos con los caimanes a la fuente de poder y dejar reaccionar.
Al cabo de 2 a 3 minutos, la solución debe tornarse de color verde, Figura 1. Diagrama de Pourbaix del Ni (concentración de especies
indicando así la presencia de los iones Ni2+. Una vez terminado el disueltas = 10-2 M)5
tiempo de reacción, para obtener una solución más pura, filtrarla
con ayuda de un embudo y papel filtro. En la primera reacción llevada a cabo se busca solubilizar al metal
de una fuente sólida de níquel. Analizando el diagrama de Pourbaix
b) Electrodeposición del NiO2 (Figura 1), se observa que al momento de imponer un potencial
Con ayuda de una pipeta Pasteur adicionar aproximadamente 5 mL positivo sobre dicho metal en un medio ácido o medianamente
de la solución previamente obtenida en un vaso de precipitados de ácido (generado por el ácido acético) se pasa de una región de
10 mL. A continuación, verter 5 gotas de NaOH 1 M dentro del inmunidad (Nis) a una de corrosión (Ni2+). El equilibrio entre estas
vaso de precipitados y revolver con un palillo. Una vez que se tiene dos especies se ve descrito por las siguientes ecuaciones redox:
la solución lista, construir otro circuito, ahora con una moneda de Semi-reacción de oxidación:
5 centavos de dólar, un vidrio conductor y una fuente de poder; en *+
este caso por buscarse un depósito de Ni4+ en el vidrio conductor, 𝑁𝑖 # ⇌ 𝑁𝑖('() + 2𝑒 /
éste será conectado al polo negativo de la pila, mientras que la
Semi-reacción de reducción:
moneda al positivo. Al igual que en el experimento pasado,
sumergir los dos electrodos dentro de la solución evitando +
2𝐻('() + 2𝑒 / ⇌ 𝐻* (1)
cualquier contacto entre ellos y dejarlos reaccionar por 5 minutos.
Una vez pasado este tiempo, sacarlos y dejar que el vidrio Reacción global:
conductor se seque de manera natural, expuesto a una irradiación
luminosa. +
𝑁𝑖 # + 2𝐻('() *+
⇌ 𝑁𝑖('() + 𝐻* (1)

c) Pruebas de electrocromismo Analizando las ecuaciones se observa que al imponer un cierto

En un vaso de precipitados de 10 mL adicionar aproximadamente
una punta de espátula de MgSO4 y disolver la sal con agua.
Posterior a ello fabricar un circuito compuesto por el vidrio
conductor con la electrodeposición del óxido de níquel (IV), la
barra de grafito y una fuente de poder. Para el primer experimento,
conectar el vidrio al polo negativo de la pila, la barra de grafito al
positivo y sumergir ambos electrodos. Una vez pasado un minuto,
extraer el vidrio conductor de la solución y observar el cambio en
la coloración. El cambio puede ser mejor apreciado al irradiar el
vidrio con una luz de linterna o exponer directamente contra el Sol.
Para revertir el proceso, invertir las polaridades de los electrodos e
introducir nuevamente a la solución. Después de unos minutos
observar el cambio nuevamente en la coloración.
potencial, en este caso al menos 0.23 V, se puede pasar del Ni
sólido a su forma iónica. Existen dos efectos cualitativos los cuales
confirman y avalan dicha transición. El primero y el más
importante es la coloración de la solución verde turquesa; muchas
de las sales o de los complejos formados por el ion Ni2+ al
encontrarse hidratados o en un medio acuoso presentan tonalidades
verdes o azules. Como segunda observación, se tiene el constante
burbujeo alrededor de una de las monedas de 5 centavos. En este
caso, al estar en un medio ácido, los protones son fácilmente
reducidos produciendo así hidrógeno molecular.

2. Resultados y discusión

En esta sección se discutirán los diferentes resultados y las

reacciones obtenidas en los experimentos con ayuda del diagrama
de Pourbaix del níquel, a partir del cual muchos de los fenómenos
electroquímicos pueden ser predichos y sustentados.

Figura 2. Solución de acetato de níquel

2

Para la segunda reacción, previo a la deposición del óxido de
níquel, se aumentó el pH de la solución previamente preparada. A
partir del valor de la constante de solubilidad pKsp = 15.26 uno
pensaría que existiría una formación de precipitado, sin embargo,
el medio permaneció totalmente líquido, haciendo entender que la
solución no era lo suficientemente concentrada para formar el
sólido. La reacción que rige dicho equilibrio es:
*+ /
𝑁𝑖('() + 2𝑂𝐻('() → 𝑁𝑖 𝑂𝐻 * ('() evidente cambio de color en su recubrimiento; pasando de un café
Una vez generado el medio básico, se aplicó un voltaje para poder
ahora sí recubrir al vidrio con superficie conductora. Para generar
una capa de óxido de níquel (II) se observa en la Figura 1 que se
requiere de un potencial bajo, a lo máximo 0.5 V. Como en este
caso no se contaba con los instrumentos necesarios para lograr
dicho voltaje, se optó por recubrir al vidrio con el óxido níquel
(IV), el cual requería por lo menos de 1.5 V para poder ser
depositado.
Figura 3. Vidrio recubierto con NiO2
La electrodeposición del NiO2 puede ser descrita por medio de las
siguientes ecuaciones redox:
Semi-reacción de oxidación:
*+
𝑁𝑖('() 4+
⇌ 𝑁𝑖('() + 2𝑒 /
Semi-reacción de reducción:
+
2𝐻('() + 2𝑒 / ⇌ 𝐻* (1)
Reacción global:
𝑁𝑖 𝑂𝐻 → 𝑁𝑖𝑂* ('() + 𝐻* (1)
* ('()
Examinando las ecuaciones se observa que, al igual que el
experimento pasado, el níquel sufre una oxidación, obteniendo un
estado de oxidación mayor y de +4. Por su parte el hidrógeno
vuelve a reducirse para formar su especie molecular. En este caso,
los fenómenos macroscópicos observables fueron el claro burbujeo
alrededor del cátodo y el más importante, el recubrimiento del
vidrio conductor con una capa de óxido de níquel (IV). A diferencia
de los óxidos de níquel (II) con colores verdes, al aumentar el
estado de oxidación del metal, el color presentado es de un café
brillante. En el diagrama de Pourbaix del Ni se observa que la zona
de pasividad representada por el óxido de níquel (IV) presenta una
monohidratación, la cual puede ser retirada al momento de secar al
vidrio conductor.
Como último experimento se tienen las pruebas de
electrocromismo realizadas al vidrio. El objetivo de este
experimento es obtener, mediante la aplicación de un voltaje en una
celda electrolítica, una transición en el estado de oxidación del
metal logrando así diferentes óxidos. Consecuentemente, al invertir
la polaridad de los electrodos, se revierte dicho efecto. La reacción
que representa este proceso es:
4+ 5+
𝑁𝑖('() + 𝑒 / ⇌ 𝑁𝑖('()
Al momento de aplicar un potencial al vidrio se observó un
brillante a un negro opaco.
Figura 4. Vidrio recubierto con NiOOH
El recubrimiento negro es atribuido a la formación del
oxihidróxido de níquel (III), cuyo color reportando en la literatura
es efectivamente el negro7.
Para confirmar la transición y la presencia de diferentes tipos de
recubrimientos se realizó la medición de la resistencia presentada
por el vidrio con diferentes recubrimientos. En la siguiente tabla se
presentarán los valores de las resistencias medidas junto con sus
respectivos valores de banda prohibida (Eg).
Tabla 1. Propiedades de los recubrimientos sobre el vidrio ITO
Recubrimiento Resistencia [Ω] Banda prohibida [eV]
N/A 18-25 0.9336
NiO2 100-250 1.3906
NiOOH 400-500 1.7-1.87
La banda prohibida (band gap) representa la diferencia de energía
que existe entre la banda de conducción y la banda de valencia. Los
materiales con bajos valores son aquellos que mejor conducen la
electricidad. A partir de la Tabla 1 se puede confirmar dicho
comportamiento, donde a mayor resistencia, mayor el valor del
ancho de la banda y por ende menor la capacidad de conducir del
material. En este caso el NiOOH presentó la mayor resistencia,
cuyo dato se vio correctamente corroborado con el valor del Band
gap encontrado.
A partir de los resultados de la Tabla 1 se observa que el vidrio
conductor al ser recubierto pierde ciertas propiedades conductivas,
no obstante, gana una ulterior protección y características físicas
las cuales le permiten ser utilizados en otros sectores.
3. Medidas de seguridad y residuos
En esta práctica se experimentaron con sustancias las cuales
presentaban un cierto riesgo a la salud. Para evitar tener contacto
directo con los materiales, en especial con la solución de acetato de
níquel y el hidróxido de sodio; además del equipo de protección
3
básico, lentes y bata de laboratorio, se usan guantes de nitrilo. Los
residuos generados al haber estado en presencia con un metal son
dispuestos en el recipiente etiquetado como “residuos metálicos”.

4. Conclusiones

Se consiguió recubrir de manera exitosa un vidrio con superficie

conductora con una capa de NiO2. Las propiedades electrocrómicas
del recubrimiento fueron probadas mediante una celda electrolítica
en donde se observó un claro cambio en la coloración del
recubrimiento, transicionando de un café brillante a un negro
opaco. La presencia de diferentes recubrimientos fue corroborada
con las diferentes resistencias medidas. Además del experimento
realizado, a través de las diferentes reacciones llevadas a cabo, se
corroboran experimentalmente algunas transiciones en el diagrama
de Pourbaix del níquel.

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