UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

Laboratorio N°7: Pilas comerciales

Grupo 4

Docente: Ing. Ángel Eduardo Villon Ulloa

Integrantes del grupo de trabajo:

● Cuzcano Ruíz, Ángel David 20161258D

● Gutierrez Supa, Luis Alberto 20140313F
● Rosales Verastegui, Enoc Isaias 20170436I
● Tafur Palomino, Jhonatan Anthony 20160074G

Lima, 09/07/2021
 1. Objetivos
● Comparar los diferentes tipos de pilas mediante los criterios de comparación
de los mismos.
● Identificar el principio funcionamiento de cada tipo de pila correspondiente a
níquel hidruro metálico, pila de mercurio, ion litio y plomo ácido.
2. Fundamento teórico
2.1. Níquel hidruro metálico

Esta batería de níquel-hidruro metálico tiene como cátodo al oxihidróxido de níquel, NiOOH,
y como ánodo al hidruro metálico MH, donde el metal M de este hidruro en realidad es una
aleación metálica y se clasifican en dos grupos: las aleaciones de tierras raras basadas en
níquel como el caso del lantano níquel (LaNi5) también conocida como la clase AB5, y el
segundo grupo constituido en aleaciones de titanio y circonio, conocidas como la clase AB2.
En ambas aleaciones se tiene un metal A diferente al níquel que tiene alta afinidad para
absorber al hidrógeno y cualquiera de estos metales A o B se puede reemplazar por otros
metales como por ejemplo: La0.9Ce0.1 Ni5.

Como solución electrolítica se usa una solución acuosa de hidróxido de potasio. Se usa una
poca cantidad para el diseño de celdas de Níquel hidruro metálico donde la mayor parte de
esta solución es absorbida por el separador y los electrodos.

El separador es un material sintético hecho de fibras finas que aísla eléctricamente los
electrodos.

Las reacciones presentes en esta batería son:

NiOOH + H2O + e- ↔ Ni(OH)2 + OH- (cátodo-reducción)

MH + OH- ↔ M + H2O + e- (ánodo-oxidación)

Reacción general: MH + NiOOH → M + Ni(OH)2

En la oxidación, los átomos de hidrógeno pierden electrones formando iones hidrógeno

resultantes que reaccionan con los iones hidroxilo formando agua. Y en la reducción, el agua
libera un ion hidrógeno que es absorbido por el cátodo dando el hidróxido de níquel.

La doble flecha que se muestra en ambas semirreacciones señala el comportamiento

reversible de esta reacción electroquímica, y que así como ocurre la descarga (proceso
espontáneo) también se puede inducir corriente mediante una fuente para restablecer los
reactivos iniciales. Sin embargo, un problema que presenta cargar la batería es la sobrecarga,
porque se buscaría oxidar el hidróxido de níquel:
Ni(OH)2 + OH- → NiOOH + H2O + e-

Sin embargo, si ya todo el hidróxido de níquel está oxidado se procederá a oxidar también el
ion oxidrilo:

1
2OH- → H2O + 2
O2 + 2e-

Pero este oxígeno formado se absorbe en el hidruro metálico donde el O2 reacciona con los
átomos de hidrógeno formando agua:

4MH + O2 → 4M + 2H2O

Y de esta manera se evitaría la acumulación de gases dentro de la batería. Además, para

facilitar esta difusión de oxígeno hacia el hidruro metálico es importante que ambos
electrodos esten muy cercanos y que el electrolito se encuentre la mayor parte absorbida en
el separador o electrodo.

Entre las ventajas de esta batería, respecto a la de níquel cadmio, destaca su mayor energía
específica siendo esta 50% más de energía al mismo peso, y también que es una batería más
amigable con el medio ambiente ya que no tiene cadmio. Otra ventaja es su flexibilidad de
tamaños de celda desde 0.3 a 250 Ah de energía almacenada y sus diferentes construcciones
presentándose en forma de botón, celdas cilíndricas y prismáticas. Entre su desventaja está
que brinda un voltaje bajo de 1.3V.

Sus principales usos radican en baterías recargables para sistemas electrónicos porque sus
electrodos son fáciles de soldar. Se encuentran también en relojes y celulares.

2.2. Pila de Mercurio

El cátodo se encuentra formado por óxido mercúrico (HgO) y el ánodo por zinc metálico o
una amalgama de zinc con mercurio. El electrolito que se usa es una solución concentrada de
hidróxido de potasio de entre 30% y 45 p/p de KOH. También se puede emplear hidróxido de
sodio, sin embargo, el empleo de hidróxido de potasio presenta mayor estabilidad a
temperaturas más bajas esto debido a que su punto de congelación está alrededor de -60ºC.

Las semirreacciones que ocurren en el ánodo de zinc son:

2−
Zn + 4OH- → 𝑍𝑛(𝑂𝐻)4 + 2e-

2− −
𝑍𝑛(𝑂𝐻)4 → ZnO + 2𝑂𝐻 + 𝐻2𝑂
 − −
𝑍𝑛 + 2𝑂𝐻 → 𝑍𝑛𝑂 + 𝐻2𝑂 + 2𝑒 (simplificada)

En el cátodo de óxido mercúrico son:

− −
𝐻𝑔𝑂 + 𝐻2𝑂 + 2𝑒 → 𝐻𝑔 + 2𝑂𝐻

Reacción global

𝑍𝑛 + 𝐻𝑔𝑂 → 𝑍𝑛𝑂 + 𝐻𝑔

Una observación importante en la reacción global es que el electrolito no se altera durante la

descarga, entonces la batería puede funcionar con un volumen pequeño de electrolito y
llegando así a la construcción de pilas miniaturas.

La oxidación trata de la oxidación del zinc en medio básico formando óxido de zinc. En la
reducción el óxido de mercurio tiene una solubilidad muy baja por lo que se mantendrá
estable. Este óxido de mercurio no es conductor, y por ello la necesidad de agregar grafito.
Además, este grafito ayuda a prevenir la aglomeración del mercurio líquido formado. Hay
otros aditivos que suelen agregarse como el dióxido de manganeso para prevenir dicha
aglomeración.

Entre sus ventajas destacan que mantiene su voltaje constante de 1.34 V en todo su ciclo de
descarga por ello el voltaje de esta pila se usa como patrón con el cual se ajustan
instrumentos de medida. Esta batería presenta una densidad de energía elevada y sus
construcciones son en reducidos tamaños (12 a 25 mm de diámetro y de altura alrededor de
25 mm), siendo su configuración más común la de botón, que le permite tener aplicaciones en
aparatos para sordos, marcapasos, relojes, etc.

2.3. Ion litio

El cátodo empleado en la batería de ion litio es un óxido de metal de litio como por ejemplo
el óxido de cobalto y litio el LiCoO2, y como ánodo se emplea el grafito. El electrolito suele
ser una sal litio de un disolvente orgánico como por ejemplo: hexafluorofosfato de litio +
carbonato de etileno. También se emplea un separador que generalmente es un polímero
poroso.

Las reacciones electroquímicas presentes son:

en el cátodo de LiCoO2:

+ −
𝐿𝑖1−𝑥𝐶𝑜𝑂2 + 𝑥𝐿𝑖 + 𝑥𝑒 ↔ 𝐿𝑖𝐶𝑜𝑂2

En el ánodo de grafito

+ −
𝐿𝑖𝑥𝐶 ↔ 𝐶 + 𝑥𝐿𝑖 + 𝑥𝑒

Reacción global

𝐿𝑖𝑥𝐶 + 𝐿𝑖1−𝑥𝐶𝑜𝑂2 ↔ 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝐿𝑖𝐶𝑜𝑂2

Para la explicación de estas reacciones se recurrirá al siguiente esquema (figura 1):

Figura 1. Esquema del proceso de una celda de ion litio

En la etapa de carga, es decir, cuando se aplica una fuente externa y las reacciones
presentadas anteriormente van de derecha a izquierda, se tiene que los electrones se retiran
del óxido de 𝐿𝑖𝐶𝑜𝑂2, pasan por el conductor metálico y llegan hasta la estructura del grafito.
 +
Entonces los iones litio (𝐿𝑖 ), generados por la oxidación del 𝐿𝑖𝐶𝑜𝑂2, son atraídos hasta
estos electrones llegando al grafito donde se introducen entre las capas de este material
produciendo un compuesto de intercalación de grafito: 𝐿𝑖𝑥𝐶. En cambio, en la etapa de
descarga, los iones litio fluyen de regreso desde el grafito al óxido de cobalto y litio a través
del electrolito. Los electrones también fluyen desde el ánodo al cátodo, pero a través del
conductor eléctrico.

De lo expuesto anteriormente se desprende que el grafito es un electrodo inerte, ya que no

reacciona y solo sirve como un medio de almacenamiento de iones litio.

Durante el proceso espontáneo de descarga se produce un voltaje de una celda de esta esta
pila de ion litio de entre 3.6 y 3.7 V. Este valor alto de voltaje se debe a la diferencia de
potenciales entre los electrodos, donde el potencial del grafito es muy bajo por la facilidad del
litio a perder sus electrones y así incrementando el voltaje de una celda. Además, ya que el
litio es el metal más liviano de todos los metales, se tendrá una mayor energía almacenada
por unidad de masa de batería, incluso llegando a ser la batería con mayor densidad
energética del mercado.

Las baterías de ion litio se usan en celulares, relojes, calculadoras, memorias de

computadores y como fuente de energía para automóviles eléctricos.

2.4. Batería de plomo

En la batería de plomo se encuentra constituida por un cátodo de óxido de plomo (PbO2) y un

ánodo de Pb. El electrolito se encuentra formado por una solución acuosa de ácido sulfúrico
entre 35 y 40% en peso. Una batería comercial se encuentra formada por varias celdas donde
en cada celda están alternados estos electrodos. Existe una membrana permeable que actúa
aislante eléctrico entre los electrodos e impide el cortocircuito.

Las reacciones que se presentan son las siguientes:

En el ánodo de plomo

2− −
𝑃𝑏 + 𝑆𝑂 4
↔ 𝑃𝑏𝑆𝑂 4
+ 2𝑒

En el cátodo del dióxido de plomo

2− + −
𝑃𝑏𝑂 2
+ 𝑆𝑂 4
+ 4𝐻 + 2𝑒 ↔ 𝑃𝑏𝑆𝑂 4
+ 2 𝐻 2𝑂
La reacción global sería:

𝑃𝑏𝑂 2
+ 𝑃𝑏 + 2𝐻 2𝑆𝑂 4
↔ 2 𝑃𝑏𝑆𝑂 4
+ 2𝐻 2
+ 1/2 𝑂2

Durante la descarga de esta batería, es decir, cuando las reacciones anteriormente mostradas
van de izquierda a derecha, el óxido de plomo (IV) es reducido a sulfato de plomo (II). En
simultáneo el ánodo de plomo es oxidado para obtener también sulfato de plomo (II). Ya que
estas reacciones son reversibles, los reactivos se pueden regenerar a partir del sulfato de
plomo. Es decir, que es necesario que todo el sulfato de plomo obtenido en la descarga de la
batería siga adherido en los electrodos, sin embargo, cuando ocurren descargas avanzadas o
totales de las baterías, estas han formado tanto sulfato de plomo en los electrodos que hay
mala adherencia y se desprenden hacia el fondo de la celdo ocasionando así que la vida útil
de la celda se acorte.

Cada celda de la batería de plomo ácido aporta un voltaje de 2.12V, siendo necesaria su
conexión en serie para un mayor contenido de energía almacenada. A esta batería también se
le llama una batería de fuerza, porque suministra bastante energía en poco tiempo, además de
ser baterías que contienen una enorme cantidad de energía. Esto último permite su aplicación
en los sistemas de arranque de motor, como en el caso de los automóviles, ya que se necesitan
cientos de amperios en pocos segundos.

3. Datos y resultados
 Figura 2. Energía específica por horas de servicio de pilas secundarias

Figura 3. Energía específica a diferentes potencias específicas de pilas secundarias

 Tabla 1. Características de las pilas de mercurio (primaria)

Systema Voltaje V Capacidad peso Densidad energía

g
Nominal Working mAh mWh mWh/g Wh/L

Zn/HgO 1.35 1.3 180-230 260 2.6 100 470

Tabla 2 . Características de las baterías de plomo ácido, níquel hidruro y ion litio
(secundarias).

Energía Densidad Potencia Ciclo Autono Tiempo Eficie Reciclabilid

específica energética específica de mía(Mi de ncia ad de los
(WH/kg) (WH/kg) (W/kg) vida llas) recarga energ materiales
(Hr) (Hr) ética (%)
(%)

Plomo 33 30 130 400 60 8a 17 65 97

ácido

Níquel- 70 80 250 600 250 <6 90 90

Hidruro
metálico

Ion- 100 100 300 1200 195 <3 ND 50

Litio

4. Discusiones de resultados

De la tabla 1 observamos que el ciclo de vida (horas) de ión litio es mayor (1200 horas)
comparado con el ciclo de vida de la batería plomo-ácido (400 horas) y la batería
níquel-hidruro metálico (600 horas), esto es debido a que la densidad energética de la batería
ión litio es mayor (100 Wh/kg), comparado con la batería de níquel hidruro metálico (80
Wh/kg) y la batería de plomo ácido (30 Wh/kg).

De la tabla 1 notamos que la energía específica de ión litio es superior (100 Wh/kg) a la
energía específica de la batería de plomo ácido (33 Wh/kg) y de la batería de níquel hidruro
metálico (70 Wh/kg), esto es debido a que el litio tiene una mayor tendencia a la oxidación
(potencial de reducción estándar = -3.045 V) provocando una mayor diferencia de potencial
entre los electrodos y además este material es liviano lo que sustenta su mayor cantidad de
energía por unidad de masa.

De la tabla 1 se observa que la batería de plomo ácido tiene mayor tiempo de recarga (8 a 17
Hr) a comparación de las otras baterías, esto es posible por la reacción dentro de la batería
que se forma sulfato de plomo que va endureciendo y formando cristales en las placas, estos
cristales interfieren al paso de electrones porque deforman o agrietan los electrodos (a este
proceso se le llama sulfatación) y aumenta el tiempo de recarga de la batería.

5. Conclusiones
● De acuerdo a los criterios de densidad específica y potencia específica, la pila
de ion litio es la que mejores valores ofrece.
● La energía específica del ion litio es superior a las baterías trabajadas
● La sulfatación es la causa principal del aumento del tiempo de recarga