TECSUP-PFR Química para minería

PREPARACIÓN PARA EL LABORATORIO 7

ELECTROQUIMICA

1. Prepare el mapa conceptual del laboratorio celdas electroquímicas

2. Determinar los estados de oxidación de cada uno de los elementos de: nitrato de
plomo, plomo, nitrato de plata, sulfato de cobre, sulfato de zinc, nitrato de
aluminio, cobre, aluminio,
N====+4 +4
O==== -2
Plomo. ... Nombre. Plomo. Número atómico. 82. Valencia. 2,4. Estado de
oxidación. +2
Nitrato de plata: oxidación +1
El sulfato de cobre +1
Del Zinc es de +2
Estado de oxidacion+5
Cobre Estado(s) de oxidación: +1, +2, +3, +4
Aluminio estado de oxidación: 3
3. ¿ El Sn puede reducir al Zn2+( ac) en condiciones de estado estándar?.
4. Defina potencial estándar de oxidación y potencial estándar de reducción.

el potencial estándar del ánodo (el signo del valor del potencial de
reducción estándar para ese electrodo se ha invertido y por ello lleva un signo menos
delante) y es el potencial estándar del cátodo, tal como figura en el cuadro o tabla
depotenciales de electrodo estándar.
Potencial de reducción. El potencial de reducciónes como se conoce a la
tendencia de las especies químicas en una reacción redox o de un electrodo en una
celda galvánica a adquirir electrones.
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5. Describa el proceso del cincado electrolítico, cobreado electrolítico,

recubrimiento electrolítico con plata, recubrimiento de materiales no
conductores.
Recubrimientos electrolíticos
Un baño de recubrimiento electrolítico consiste de un ánodo y un cátodo en unelectrolito, que
normalmente es una solución de la sal del metal que se pretendeaplicar. En el electrolito, el metal está
presente en forma de iones, el flujo deelectrones es proporcionado por una fuente externa de
corriente directa.La pieza a recubrir se convierte en cátodo donde se lleva a cabo la reducción de
losiones a metal. El ánodo consiste en una barra del metal que se recubrirá

cobreado electrolítico
Proceso mediante el cual se deposita una capa de cobre sobre un objeto metálico por medio
de la electrólisis, colocando una lámina de cobre en el polo positivo (ánodo) y el objeto a
cobrear en el polo negativo (cátodo) en solución de una sal de cobre.>
Cincado electrolítico
Este proceso de galvanizado se realiza en frío. Se recubren los materiales de acero con una
fina capa de zinc, electroliticamente. Esta capa suele ser de 8 a 12 micras, pudiendo llegar
a espesores de 30 micras. La diferencia con el galvanizado en caliente, está en los
espesores y en el inconveniente de que la pieza pueda deformarse por la temperatura. El
espesor de capa es proporcional a la duración en el tiempo de los materiales, sin que
aparezca corrosión roja

Recubrimiento de materiales no conductores

En el aislamiento, se coloca un recubrimiento aislante sobre el conductor para evitar
... de resistencia eléctrica reducida de materiales afines a los aislamientos.
6. Una celda galvánica consta de un electrodo de Mg en una disolución 1,0 M de
Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una disolución 1,0 M de AgNO3. Calcule la fem
(fuerza electromotriz) estándar de esta celda electroquímica a 25ºC.Escriba el
diagrama de la celda.
7. ¿Cuál es la fem estándar de una celda galvánica consta de un electrodo de Mg
en una disolución 1,0 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de Cu en una disolución 1,0
M de Cu(NO3)2?. Escriba el diagrama de la celda.
8. Una celda galvánica consta de un electrodo de Cd en una disolución 1,0 M de
Cd(NO3)2 y un electrodo de Cr en una disolución 1,0 M de Cr(NO3)2. Calcule la
fem (fuerza electromotriz) estándar de esta celda electroquímica a 25ºC.Escriba
el diagrama de la celda.
9 Fuerza relativa de los metales como agentes reductores y fuerza relativa de iones
metálicos como agentes oxidantes. Uso de la tabla de potenciales Redox
• Realizar los cálculos de los potenciales de oxidación, de reducción y el potencial
de la reacción total para la reacción de cinc, con las siguientes soluciones
• 0,1M de: Nitrato de zinc, Zn(NO3) ;0.1 M de Nitrato de cobre Cu(NO3)2
y 0,1 M de nitrato de plomo, Pb(NO3)2.
• Repetir igual que el caso anterior para el cobre con las siguientes soluciones :
• 0,1M de: Nitrato de zinc, Zn(NO3) ;0.1 M de Nitrato de cobre Cu(NO3)2
y 0,1 M de nitrato de plomo, Pb(NO3)2.
• Finalmente repetir con el plomo con las siguientes soluciones :
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• 0,1M de: Nitrato de zinc, Zn(NO3)

• ;0.1 M de Nitrato de cobre Cu(NO3)2 y
• 0,1 M de nitrato de plomo, Pb(NO3)
• Estimar si se formará una cantidad grande, mediana o pequeña de sustancia
nueva.
10 Discuta la espontaneidad de una reacción electroquímica en términos de su
fuerza electromotriz estándar (E0celda).

POTENCIAL ESTÁNDAR. Celdas electroquímicas. En la medida en que un sistema

electroquímico sea espontáneo o no, podremos clasificarlo como de tipo galvánico o de
tipo electrolítico, respectivamente. Una celda galvánica (sistema espontáneo) es aquella
en donde, a partir de las reacciones parciales (de oxidación y de reducción), que se
dan en los electrodos, se genera una diferencia de potencial y se obtiene una corriente
eléctrica (energía eléctrica) [Fig. 1(a)]. O sea, a partir de la energía química que posee
la celda, en forma espontánea se obtiene energía eléctrica. De manera inversa, en una
celda electrolítica
Reacción electroquimica y potencial estándar. El electrodo de referencia universal,
empleado para medir potenciales estándar de óxidoreducción a 25°C, lo constituye el
electrodo estándar de hidrógeno, que consiste en una pieza de platino platinizada
(sumergida en ácido), encerrada en un tubo de vidrio, como se ve en el esquema de la
Fig. [5]. Ambas secciones de la celda deben estar libres de oxígeno4 . Como se puede
observar, se debe alimentar hidrógeno puro a una presión de 1 atm (siempre debe
usarse esta unidad para la presión5 ) y la actividad de los iones hidrógeno debe ser
igual a la unidad. En tales condiciones, el potencial estándar del electrodo de hidrógeno
se toma como cero volts a cualquier temperatura

11 Prepare el mapa conceptual del laboratorio celdas electrolíticas y electrólisis 12

¿Qué diferencia hay entre una celda electroquímica y una celda electrolítica?
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13 Considere la electrólisis del cloruro de bario fundido. Escriba las semireacciones

Cuántos gramos de bario metálico se pueden producir al pasar 0,5 A durante una
50 minutos .
14 Calcule el número de gramos de metal que se pueden obtener a aplicar un Faraday
al electrodo:
a) Mg2+( fundido) + 2 e- _______ Mg(s)
b) Na+ ( fundido) + 1 e- _______ Na (s)
c) Cu2+8 fundido) +2e- __________ Cu ( s)
d) Al3+(fundido) + 3e- __________ Al(s)
e) Ca2+ 8fundido) + 2e- ________ Ca(s)
15 Determinar los estados de oxidación de cada uno de los elementos de: nitrato de
plata, sulfato de cobre, sulfato de zinc, nitrato de aluminio, cobre, Aluminio,

16 Describa el proceso del cincado electrolítico, cobreado electrolítico, recubrimiento

electrolítico con plata, recubrimiento de materiales no conductores.
17 Mencione los principales métodos utilizados para la formación de películas delgadas
¿Cuál de ellas implica un cambio químico neto al pasar de las materias primas a las
películas delgadas?

18 ¿Cómo se lleva a cabo el cincado?, el cromado? el niquelado 19 ¿Qué significa el

término galvanizado? 20 Revisar Chemlab: Células electrolíticas
Procesos de recubrimiento

Revisar Chemlab: Células electroquímicas

LABORATORIO 7
ELECTROQUÍMICA
I. OBJETIVOS:
• Aprender a usar sensores de voltaje Capstone Pasco
• Aprender la manera como se construyen y funcionan las celdas galvánicas.
• Estudiar las interacciones entre la química y la electricidad Establecer la
diferencia entre proceso galvánico y electrolítico Diagramar una celda
galvánica.
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• Identificar y escribir reacciones anódicas y catódicas.

• Identificar electrodos inertes en una celda.
• Aprenderán a usar la tabla de potenciales estándares de reducción y
oxidación.
• Identificarán reacciones espontáneas y no espontáneas, observando
únicamente el signo del potencial estándar de celda.
• Construir una celda de combustible (aluminio).
• Construir y observar el funcionamiento de las celdas electrolíticas.

II. Reactivos y soluciones:

Haga una lista de materiales, equipos y reactivos utilizados

INTRODUCCIÓN
¿Qué voltaje se puede esperar de una batería particular?
Una celda voltaica emplea una reacción de oxidación –reducción espontánea como
fuente de energía
III. PROCEDIMIENTO Y CUESTIONARIO:
Introducción a la oxidación –reducción.
1. Reacción entre el cobre y el nitrato de plata.
• Obtener un trozo de hilo de cobre de unos 30 cm de longitud.
• .Enrollar el hilo de cobre alrededor de una varilla de vidrio para que tome la
forma de espiral. Retire el hilo enrollado de la varilla.
• Sostener un tubo de ensayo con una pinza en un soporte universal.
• Colocar solución de nitrato de plata( unas ¾ partes del tubo).
• Introducir el alambre de cobre y dejar por media hora.
• Registrar todas las observaciones que se hagan en el cuaderno d laboratorio.
• Se llevó a cabo reacción química? Cuál?
• Puede variar la masa del cobre durante la experiencia.
• Determinar la masa aproximada de plata obtenida.

2. Fuerza relativa de los metales como agentes reductores y fuerza relativa

de iones metálicos como agentes oxidantes. Uso de la tabla de potenciales
Redox
• Realizar los cálculos de los potenciales de oxidación, de reducción y el potencial
de la reacción total para la reacción de cinc, con soluciones
• 0,1M de: Nitrato de zinc, Zn(NO3) ;0.1 M de Nitrato de cobre Cu(NO3)2
y 0,1 M de nitrato de plomo, Pb(NO3)2.
• Repetir igual que el caso anterior para el cobre con soluciones :
• 0,1M de: Nitrato de zinc, Zn(NO3) ;0.1 M de Nitrato de cobre Cu(NO3)2
y 0,1 M de nitrato de plomo, Pb(NO3)2.
• Finalmente repetir con el plomo con soluciones :
• 0,1M de: Nitrato de zinc, Zn(NO3)
• 0.1 M de Nitrato de cobre Cu(NO3)2 y
• 0,1 M de nitrato de plomo, Pb(NO3)
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• Estimar si se formará una cantidad grande, mediana o pequeña de sustancia

nueva.

CELDAS GALVÁNICAS:

1. Celda de Daniell
• En sus respectivos vasos de precipitación vierta las soluciones siguientes: 40 ml
de sulfato de cinc 1,0 molar, 40 mL de sulfato de cobre 1,0 M.
• En cada uno de estos vasos se colocarán los siguientes sólidos, que servirán
como electrodos: lámina de cinc, lámina de cobre correctamente pulidas
haciendo uso de un lijar.
• Conecte los electrodos a un sensor PASCO, de tal manera que un electrodo esté
conectado al terminal negativo del sensor y el otro electrodo al terminal positivo.
Para cerrar el circuito conecte ambos vasos con una tira de papel de filtro
previamente humedecido con una solución saturada de nitrato de amonio
(puente salino).
Nota: cada vez que se elijan nuevas parejas de vasos de precipitación, estos se
conectarán con puentes salinos nuevos
1. ¿Cómo saber cuándo la instalación con el sensor es correcta?
2. Hacer el diagrama de la celda y escribir la forma abreviada de la misma.
3. Escriba la semiecuación de oxidación y reducción, el voltaje de la celda teórico y
experimental ¿Existe diferencia significativa? y ¿cuál es el porcentaje de error?
4. Como realizaría la gestión de los residuos de cada celda especificar en cada caso
5. Que uso práctico le daría a la tabla de potenciales estándar de oxidación y reducción

2. En cada uno de los siguientes diagramas

• Identifique y escriba las semireaccion (oxidación y reducción) que se llevan
acabo en el cátodo y en el ánodo.
• Las sustancias que se oxidan.
• Las sustancias que se reducen.
• El voltaje de la celda. Potencial estándar de cada celda electrodos activos
e inertes.
• Forma abreviada de representa cada una de las celda.
• Los signos de los potenciales estándar de celda, E°celda, ¿son positivos o
negativos?. Estos signos indican que las reacciones son ¿espontáneas o no
espontáneas
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O2(g) + 2H2O(l) + 4e− → 4OH−(aq)

Global: 4Al(s) + 3O (g) + 6H O(l)

2 2 → 4Al(OH) (s)
3

Acondicionar papel de aluminio de aproximadamente 13 x 13 cm, luego prepare 20 ml

de una solución saturada de Cloruro de Sodio (electrolito). Muela finamente carbón
activado en un mortero y arme la celda de acuerdo al esquema siguiente:
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El papel Tissue debe tener menor tamaño que el trozo de papel aluminio y debe ser
humedecido con la solución saturada de NaCl, una vez hecho esto humedecer también
el carbón activado. Usando el sensor Castone Pasco determine el voltaje de la celda.

1. ¿Por qué se debe agregar sal para que la pila funcione?

2. ¿Qué hace que la pila creada se comporte como una celda de combustible?
3. ¿Esta pila es más o menos poderosa que una celda galvánica convencional? Explique.
4. Explique a detalle cómo funciona esta celda de combustible.
5. Identifique la reacción catódica y la reacción anódica
6. Existe alguna relación entre el espesor del papel aluminio y el voltaje de la celda
7. Que propone para la gestión de esta celda.

CELDAS ELECTROLÍTICAS
.
1 Cobreado de hierro por electrólisis
• Pulir la superficie de hierro a cobrear.
• Poner en solución de HCl al 4%( decapado) durante unos 5 minutos para eliminar
los restos de óxidos
• Retirar y lavar con agua destilada
• Montar la celda de electrólisis para poder variar el potencial de 0 a 4 V
• Poner el hierro en el cátodo y un electrodo de cobre en el ánodo
• Electrizar durante 1 o 2 minutos observando la variación del potencial fijado
• Repetir el proceso variando el tiempo y potencial
• Observar y comentar el aspecto de las capas obtenidas por inmersión.
• Explicar los procesos de oxidación y reducción implicados en el cobreado
•
2. Electrólisis del sulfato de cobre
• En vaso de precipitados colocar solución se sulfato de cobre
• Como ánodo usar una lámina de plomo y como cátodo hacer inoxidable
• Suspender los electrodos en la solución Cuidar que los electrodos no se toquen entre
ellos.
• Conecte el ánodo al polo positivo de la fuente continua y el cátodo al polo negativo
• Ajuste la corriente y anótese el tiempo inicial. Dejar que la corriente fluya por 5
minutos Registre las observaciones
• Escriba la ecuación anódica y catódica
• Puede determinar la cantidad de cobre obtenido?

3. Electrólisis del agua: Obtención de hidrógeno y oxígeno

Llene un tubo en U con una solución diluida de sulfato de sodio 1 M hasta una altura
que diste, aproximadamente, 1.5 cm de los bordes; sumerja varillas de grafito y
conéctelos a la fuente de corriente continua usando los conectores apropiados.
(PRECAUCIÓN: NUNCA JUNTE LOS POLOS DE LA FUENTE CONTINUA)
A la solución que se encuentra en la parte anódica; en el tubo en U, agregue 3 gotas de
rojo de metilo y a la solución que se encuentra en la parte catódica agregue 3 gotas de
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fenolftaleína. Anote los colores iniciales de los indicadores. Encienda la fuente de

corriente continua y manténgalo funcionando por aproximadamente 3 minutos. Anote
sus observaciones. Apague la fuente de corriente continua y luego invierta la polaridad
de la celda electrolítica instalando los conectores a los polos opuestos a los iniciales,
enseguida encienda la fuente por espacio de 5 minutos. Anote sus observaciones.

1. ánodo se aprecian burbujas que se desprenden del electrodo ¿cuál es el nombre de

dicho gas?
2. ¿En qué electrodo se aprecia la presencia de burbujas? ¿Cuál es el nombre de dicho
gas?
3. Escribir es la(s) semi reacción(es) que se está produciendo en el cátodo. Indique los
estados de agregación y el potencial estándar de la(s) semi reacción(s).
4. ¿Cuál fue el voltaje y el amperaje de la fuente de corriente continua?
5. ¿Cuál es la relación de oxígeno a Hidrógeno en esta electrólisis?
¿Cuál es el signo del potencial estándar de celda, E°celda? Éste signo nos indica que
la reacción

CELULA ELECTROQUÍMICA. Chem Lab Introducción:

Una célula electroquímica produce un voltaje, es decir una fuerza electromotriz (FEM)
que se genera mediante una reacción de oxidación-reducción (o redox) y una
transferencia de electrones. El flujo de electrones se produce por un circuito externo
antes de completarse la reacción. La magnitud del voltaje producido depende de la
naturaleza oxidante y reductora de los agentes y sus concentraciones. Conceptualmente,
se puede dividir cualquier reacción redox en dos semirreacciones. La semirreacción de
oxidación requiere ceder electrones y ocurre en el ánodo. La semirreacción de reducción
requiere captar electrones y sucede en el cátodo. Por ejemplo, en la reacción redox:

Pb(s) + Cu 2+
-> Cu(s) + Pb 2+

Indica que el plomo es oxidado mientras que el ión cobre es reducido. Por ello, una célula
puede pensarse en término de dos semicélulas, el ánodo y el cátodo, cada una de ellas
comprendida por un electrodo metálico sumergido en un recipiente con una disolución
conocida como electrolito. Cada semicélula tiene un potencial estándar (Eo) determinada
por medición con respecto a una semicélula de hidrógeno a una temperatura y presión
estándar usando soluciones 1.0M

Cu 2+ + 2 e- -> Cu(s) Eo=+0,345 V

Pb(s) -> Pb 2+ + 2 e- Eo=+0,126 V
Ecélula=0,471 V

Las dos semicélulas correspondientes a la reacción redox se describen con la notación

siguiente:

Pb(s)/Pb(NO3)2 (aq) // Cu(NO3)2 (aq) / Cu(s)

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Estos pares electrodos / electrolitos deben estar separados pero conectados

eléctricamente. En otras palabras, una barrera debe prevenir la mezcla pero permitiendo
la conducción de iones. Esto se puede conseguir con una pared porosa o un puente
salino. En este experimento, un tubo de ensayo con un orificio en el fondo queda
sumergido y con una solución de KNO3 que permite la conducción. Este tubo de ensayo
se convertirá en una semicélula añadiendo en él un electrolito e insertando un electrodo.
La otra semicélula se compone de un vaso de precipitados también conteniendo un
electrolito. Posteriormente se completa la célula. Cuando un conductor conecta los dos
electrodos, la reacción redox comienza formándose un metal en el ánodo u apareciendo
iones en el cátodo. En este experimento se aplica un voltaje igual y de sentido contrario
a la producida por la célula; así se mantiene la reacción en equilibrio y permite la
medición del potencial producido.

Potenciales estándar de reducción a 25 ºC

Eº ( voltios)

Sn2+(ac) + 2 e- Sn(s) - 0,14

Fe3+(ac) + 1 e- Fe2+(ac) + 0,77

Zn2+(ac) + 2 e- Zn(s) - 0,76

2 H+(ac) + 2 e- H2(g) 0,00

½ O2(g) + 2 H+(ac) + 2 e- H2O(l) + 1,23

O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- 4 OH-(ac) + 0,40

CUESTIONARIO
1. Prediga si las siguientes reacciones ocurrirán espontáneamente en disolución
acuosa a 25ºC. Suponga que la concentración inicial de todas las especies
disueltas es 1,0M .
a) Ca(s) + Cd2+(ac) ----------- Ca 2+(ac) + Cd(s)
b) 2 Br - (ac) + Sn2+ _______ Br2(l) + Sn(s)
c) 2Ag(s) + Ni2+(ac) _______ 2Ag+(ac) + Ni(s)
d) Cu+(ac) + Fe3+(ac) _____ Cu2+(ac) + Fe2+(ac)
2. Una corriente de 3,65 A se pasa a través de una celda electrolítica que contiene
una disolución de ácido sulfúrico diluido durante 2,342 horas. Escriba las
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reacciones de semi celda y calcule el volumen de los gases generados a TPE de

O2 yH2.
3. Calcule la fuerza electromotriz estándar de una celda que utiliza las reacciones
de semi celda Mg/Mg2+ y Cu/Cu2+a 25ºC. escriba la ecuación de la reacción de
la celda que se lleva a cabo en condiciones de estado estándar
4. Haga un diagrama de celda electroquímica que consta de un electrodo de Al en
contacto con una solución 1M de Al(NO3)3 y un electrodo de Ag en contacto con
una solución 1M de AgNO3
5. Analice las ventajas y desventajas de las celdas combustibles sobre las plantas
de energía convencionales.
6. Cuál de cada par es mejor agente reductor en condiciones estándar

a) Na o Li b) H2 o I2 c) Br - o Co2+
7. Prediga si el Fe3+ puede oxidar el ion I- a I2 en condiciones de estado estándar.
8. Calcules la fem de una celda que utiliza las reacciones de semicelda Ag/Ag+ y
Al/ Al3+ a 25ºC escriba la ecuación de la reacción de la celda que se lleva a
cabo en condiciones de estado estándar.
7. Se pasa una corriente contínua a través de CoSO4, fundido, hasta que se
producen 2,35 g de cobalto metálico. Calcular el número de coulombs de
electricidad utilizada.
8. Calcule la cantidad de Cu y Br2 que se producen en una hora en unos electrodos
inertes que están en contacto con una disolución de CuBr2 al pasar una corriente
de 4,50 A.
9. La tendencia del hierro a oxidarse depende del pH de la disolución. Explique
10. Los utensilios de acero, incluyendo las tuercas y los tornillos se recubren
frecuentemente con una delgada cpa de cadmio .Explique qué función tiene
tiene esta capa.
11. Una de las semireacciones de la electrólisis del agua es
2H+(ac) + 2e- ___ H2(g)
Si se recogen 0,845 L de H2 a 25ºC y 580mm Hg ¿cuántos Faraday de
electricidad tuvieron que pasar a través de la disolución?
12. Una corriente eléctrica constante fluye durante 3,75 h a través de dos celdas
electrolíticas conectadas en serie. Una de ella contiene una disolución de nitrato
de plata y la otra una disolución de CuCl2. Durante este tiempo se depositaron
2,0 g de plata en la primera celda a)
a. ¿Cuántos gramos de cobre se depositaron en la segunda celda?
b. ¿Cuál es el flujo de corriente, en amperes?
13. Una corriente de 5,45 A se pasa a través de una celda electrolítica que contiene
una disolución de ácido sulfúrico diluido durante 5,54 horas. Escriba las
reacciones de semicelda y calcule el volumen de los gases generados a TPE de
O2 yH2.
14. Calcule la fuerza electromotriz estándar de una celda que utiliza las reacciones
de semicelda Mg/Mg2+ y Cu/Cu2+a 25ºC. escriba la ecuación de la reacción de la
celda que se lleva a cabo en condiciones de estado estándar
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15 . Haga un diagrama de celda electroquímica que consta de un electrodo de Al en

contacto con una solución 1M de Al(NO3)3 y un electrodo de Ag en contacto con una
solución 1M de AgNO3
16. Analice las ventajas y desventajas de las celdas combustibles sobre las plantas
de energía convenciona