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Universidad Antes Bello

UNIVERSIDAD NACIONAL DE JUJUY FACULTAD DE INGENIERA

INTRODUCCIN

La industria de la qumica viene desarrollando procesos para transformar productos


abundantes como el Cloruro de Sodio en productos de gran demanda industrial. Tal es
as que a partir de una solucin saturada de NaCl llamada salmuera se preparan tres
intermediarios qumicos, mediante un proceso electroltico: Cl2, H2 y NaOH.
.

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Aprender en que consiste el proceso Cloro-Soda.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Conocer la materia prima requerida.


Conocer que alternativas de proceso existen.
Observar que factores intervienen en el proceso.

PROCESO CLORO SODA

El mtodo industrial de produccin que cubre los requerimientos de abastecer en


cantidad, calidad y costos adecuados es el de electrlisis del Cloruro de Sodio. Por
medio de este proceso se obtiene Hidrxido de Sodio, y paralelamente, Cloro e
Hidrgeno.

PROCESOS ELECTROQUMICOS
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MATERIAS PRIMAS
La materia prima base utilizada para este proceso son las siguientes:

Salmuera

Solucin formada por altas concentraciones de Cloruro de Sodio (NaCl). Se la puede


encontrar en condiciones naturales salares, lagos, ros y mares donde la evaporacin o
congelacin hace que aumente la concentracin de esta sal, tambin es preparada para
ser utilizada en la industria o la vida cotidiana, esto debido a que la diversidad de sus
propiedades favorece su amplia aplicacin.

Utilizada como:

Materia prima para procesos industriales como ser el Proceso Cloro-Soda.

La solucin de salmuera sirvi de medio para desarrollar la pila voltaica.

En los sistemas de refrigeracin, como medio de transmisin de calor, debido a


su bajo punto de congelacin, se utiliza como refrigerante secundario.

Para preservar y curar ciertos productos alimenticios, como elemento culinario,


en la conservacin de alimentos, siendo este un mtodo prctico y econmico,
a la vez que aporta sabor, ejerce un efecto conservador e influye en la textura.

La salmuera debe pasar por un tratamiento previo para ser utilizada en el proceso.

Agua

EL agua desmineralizada, necesaria para el proceso de electrolisis de la salmuera.

PROCESO OBTENCIN DEL PRODUCTO


En el proceso de electrolisis de la salmuera se obtiene como productos a el Cl2, H2 y
NaOH. Para esto existen tres tecnologas.

Electrolisis con celda de membrana.


Electrolisis con celda de mercurio.
Electrolisis con celda de diafragma.

Las reacciones involucradas, son las mismas independientemente del proceso y estas
son:

Disolucin de la salmuera.
NaCl Na + Cl

Reaccin en el nodo.
2Cl(aq) Cl(g) + 2e
Reaccin en el ctodo.

2Na(aq) + 2HO + 2e H(g) + 2Na(aq) + 2 OH(aq)

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Siendo esta la reaccin global

2 Na(aq) + 2Cl(aq) + 2 HO 2Na(aq) + 2 OH(aq)+ Cl(g) + H(g)

ELECTRLISIS CON CELDA DE MEMBRANA

La celda de membrana es una cmara que contiene electrodos y electrolitos con la


particularidad de que estas celdas tienen una membrana semipermeable para separar
los compartimentos de nodo y el ctodo.

Las reacciones que se producen son:

nodo 2Cl Cl + 2e

Ctodo 2HO + 2 e H + 2OH

Na + Cl NaCl

FIGURA 1: CELDA DE MEMBRANA


Fuente: 167657248-Cloro-Soda-Kelly

COMPONENTES DE LA CELDA

Electrodo andico: Titanio recubierto con un compuesto de Rutenio e Iridio, debido a su


alta resistencia a la corrosin y larga vida til.

Electrodo catdico: Nquel recubierto con Ni activado.

Membrana: Semipermeable tipo Nafion.

PRODUCTOS

Cloro

El cloro producido deja las celdas junto con la salmuera agotada. Si se requiere cloro
de gran pureza, debe agregarse cido clorhdrico a la salmuera que alimenta a las
celdas para reducir el contenido de Oxgeno en el Cloro.

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Hidrxido de Sodio

El proceso tambin involucra un sistema de circulacin de catolito. Una parte de la


corriente de NaOH al 32% 33% es reciclado e ingresa a las celdas. Antes de entrar,
ste es diluido con agua desmineralizada hasta aproximadamente 30%, esta puede
ser concentrada al 50% si es necesario.

Hidrogeno

El Hidrgeno puede ser enviado hacia consumo en plantas de cido clorhdrico o de


tratamiento de hidrgeno.

FACTORES QUE INTERVIENEN EN EL PROCESO

Salmuera (Anolito)

Esta debe estar perfectamente purificada para evitar problemas en el nodo por tanto
en el proceso.

pH

El rango de operacin permitido para el PH de la salmuera ultra pura que se alimenta a


las celdas oscila entre 3 y 10, se debe controlar y monitorear continuamente el flujo de
cido clorhdrico, para mantener el PH del anolito mayor que 2. Durante la operacin de
un electrolizador, el PH del anolito normalmente se encuentra entre 3,5 y 4,8.

Temperatura

El rango ptimo de temperatura de anolito vara entre 85 - 92 C. Generalmente la


temperatura del anolito ser de 1 a 5 C ms baja que la del catolito, ya que la
temperatura de la salmuera que se alimenta a celdas es menor, si se compara con la
temperatura de la soda custica que se recircula y entra a tos electrolizadores.

Presin

Para una eficiente operacin de la membrana, la presin en el cabezal de hidrgeno


debe ser mayor que la presin en el cabezal de cloro.

Concentracin de NaOH producto (Catolito)

Es recomendable mantener los niveles de concentracin de soda en un rango de 30 a


35 % o preferiblemente entre 30 y 32 % para obtener un menor consumo de energa.

Densidad de la corriente

El lmite permisible de densidad de corriente para la operacin de los electrolizadores


es 1.5 - 4.0 KA/m2.

Voltaje

El lmite permisible de voltaje utilizado para la operacin es de 2.7 a 3.3 V.

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Distancia

La separacin del electrodo es de 3 mm y entre la membrana y el electrodo de 1,5 mm.


Pegados a los electrodos hay separadores que marcan estas distancias.

PROCESO DE OPERACIN

Saturacin

Es el primer paso de la operacin, piletones en paralelo con rebalse, uno en carga,


el otro en operacin, salmuera agotada + sal + agua.

Tanque sedimentador

Se agrega Carbonato de Sodio e Hidrxido de Sodio para precipitar los iones Calcio
y Magnesio. Purga, filtrado y disposicin de barros.

Filtros

Para retencin de slidos. Son de carbn activado: elimina eventuales trazas de


Cloro.

Columnas de Intercambio inico

Elimina trazas de Calcio y magnesio.

Reciclos

Se recomienda que los electrolizadores de membrana sean operados con lazos de


recirculacin para la soda custica y la salmuera, con un intercambiador de calor.
Esto permitir optimizar la temperatura de las celdas y enfriar los electrolizadores en
el caso que se detenga la planta y as evitar la produccin de soda fuera de
especificacin. Operando con grandes volmenes de soda, la planta se hace menos
sensible a pequeas perturbaciones, por ejemplo: variaciones en la alimentacin de
agua desmineralizada.

Tanques elevados

Para asegurar una alimentacin de las celdas con un caudal y una presin
constantes.

Decloracin de la salmuera

La salmuera agotada sale con Cloro disuelto, el cual debe ser eliminado, porque daa
la resina de las torres de intercambio inico. Tanques en serie, se acidifica, se inyecta
aire y la mezcla de aire, Cloro y vapor de agua que sale se enva a la planta de
tratamiento de Cloro. Luego se eliminan las trazas de cloro qumicamente, con la
inyeccin de Metabisulfito de Sodio en la lnea de salmuera agotada.

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Purga

Antes de llegar a los saturadores, para eliminar sulfatos impureza de la sal y cloratos
se forman en la celda.

lntercambio de calor

Se intercambia calor entre la salmuera agotada (caliente) y la salmuera saturada que


va a las torres de intercambio inico (fra).

ELECTRLISIS CON CELDA DE MERCURIO

Se emplea un ctodo de mercurio y un nodo de titanio recubierto de platino u xido de


platino. El ctodo est depositado en el fondo de la celda de electrlisis y el nodo sobre
ste, a poca distancia.

Las reacciones que se producen son:

nodo 2 Cl Cl + 2e

Ctodo Na+ 1 e+ Hg Na(Hg)

Descompondedor HO + 1e 1/2 H+ OH
Na(Hg) - 1 e Na+ Hg
2Na (Hg) + 2HO 2Hg + 2NaOH +H

FIGURA 2: CELDA DE MERCURIO


Fuente: http://es.slideshare.net/shonEiter/new-proceso-de-obtencion-
de-cloro-gaseoso-e-hidroxido

La descomposicin de la amalgama de sodio 0,5% en peso de sodio, formada para


recuperar el mercurio. La base sobre la que est la amalgama est ligeramente inclinada
y de esta forma va saliendo de la celda de electrlisis y se pasa a un descomponedor
relleno con grafito en donde se aade agua a contracorriente.

Al pasar por el descomponedor, se recupera el mercurio para su reutilizacin en el


circuito.

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Regulando la cantidad de agua que alimenta el reactor es posible obtener directamente


la soda a su concentracin de comercializacin, 50% en peso.

ELECTRLISIS CON CELDA DE DIAFRAGMA

Las celdas de diafragma contienen un diafragma, generalmente hecho de fibras de


asbesto, para separar el nodo del ctodo. Esto permite que los iones pasen a travs
de l por migracin elctrica, pero reduce la difusin de los productos.

Las reacciones que se producen son:

nodo 2Cl Cl + 2e

Ctodo 2HO + 2 e H + 2OH

Na + Cl NaCl

FIGURA 3: CELDA DE DIAFRAGMA


Fuente: https://sites.google.com/site/quimicindust/

Los nodos por lo general estn hechos de grafito y los ctodos de hierro fundido y
los diafragmas permiten la construccin de celdas compactas de resistencia
disminuida, por lo que los electrodos tienen que colocarse juntos.

Los diafragmas se obstruyen con el uso, lo que se manifiesta por una mayor cada
de voltaje y por una presin hidrosttica ms alta en la alimentacin de la salmuera,
por lo que deben reemplazarse con seguridad.

Una gran ventaja de la celda de diafragma es que puede funcionar con salmuera
diluida en 20%, bastante impura.

COMPONENTES DE LA CELDAS DE:

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COMPONENTE MERCURIO DIAFRAGMA MEMBRANA


nodo RuO2 + TiO2 sobre RuO2 + TiO2 sobre RuO2 + TiO2 sobre
sustrato de Ti sustrato de Ti sustrato de Ti
Ctodo Acero o acero Acero o
Mercurio sobre recubierto con Ni recubrimiento
acero activado cataltico a base de
Ni sobre Ni.
Diafragma Ninguno Asbesto, polyramix Membrana
semipermeable
Producto Amalgama de Sodio 10-12% NaOH, 15- 30-33% NaOH,
catdico 17% NaCl e H2 <0.01% NaCl e H2
Producto 50% NaOH, e H2 Ninguno Ninguno
descompuesto
Consumo 1500-2300 kg/l 450-550 kg/l NaOH
Ninguno NaOH con 1.1 % de
sal
Voltaje de la
celda [V] 4-5 3-3 2.7-3.3
Densidad de
corriente [Ka/m2] 7-10 0.5-3 2-5
TABLA 1: COMPONENTES DE LAS CELDAS
Fuente: http://es.slideshare.net/truchapajua/presentacion-de-clorosoda

VENTAJAS Y DESVENTAJAS
CELDAS EMPLEADAS PARA EL PROCESO DE ELECTROLISIS
CELDAS DE: VENTAJAS DESVENTAJAS
Se necesita
Bajo consumo salmuera de alta
de energa. pureza.
Bajo capital Alto contenido
invertido. de O2 en el Cl2.

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MEBRAMA Celdas de Alto costo de las


operacin membranas.
econmica.
Alta pureza de la
soda.

Usa Hg y es
Alta radiactivo.
concentracin Alto costo de
de NaOH. operacin y
Alta pureza de proteccin
Cl2 e H2. ambiental.
Purificacin Grandes
simple de la superficies
MERCURIO salmuera. ocupadas.
No necesita Mucho consumo
evaporar para de energa.
concentrar el
NaOH.

Bajo consumo Usan asbesto


de energa. Alto costo de
concentracin
por la
evaporacin de
agua.
DIAFRAGMA Baja pureza de
la soda.
Baja calidad de
cloro.
Celdas
sensibles a las
variaciones de
presin.

OBSERVANDO LAS VENTAJAS Y DESVENTAJAS SE CONSIDERO QUE EL PROCESO


MAS RENTABLE ES UTILIZANDO LA CELDA DE MEMBRANA, PARA EL CUAL SE
DESARROLLAN LOS CLCULOS REQUERIDOS.

CONSUMO ELCTRICO PARA PRODUCIR UNA TONELADA DEL


PRODUCTO DESEADO SI NO HUBIERA NINGUNA PRDIDA DURANTE EL
PROCESO Y EL RENDIMIENTO FUERA AL 100%

2 Na(aq) + 2Cl(aq) + 2 HO 2 NaOH(aq) + Cl(g) + H(g)

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Clculos

Los clculos se realizaran en base a datos sacados de bibliografa.

Concentracin de NaCl al ingreso del reactor: 300 [gr/L]

116 gr NaCl 2mol

300 gr NaCl x= 5.17 mol

Entonces la cantidad de moles es NaCl en el ingreso ser 5.13 [mol]

Como la disociacin de la sal es 1 a 1

() () + ()

La concentracin del ion cloruro ser 5.17 [mol/L]

La diferencia de potencial terico ser calculado a la temperatura de trabajo de 90C y a un


pH=10 1/2

Para el nodo:

8.31[ ][363] 1

= 1.36[] 296485[/]
log(3.3)e

= 1.35[]

Para el ctodo:

8.31[ ][363]
= 0,83[]
296485[/]
log((104 )2

= 0,55[]

Voltaje puesto en juego

= = 0.12[] (1.35)[]

= 1.47[]

Clculos rendimiento al 100 %, con datos de referencia hallados de bibliografa.

ECUACIN DE FARADAY PARA LA CARGA

Donde:

=
Q = Carga elctrica
m = Masa

n = Electrones intercambiados

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PM = Peso molecular

F = Constante de Faraday

Para la produccin de cloro Para la produccin de soda

96485 96485
2 1 106 2 1 106
= =
71/ 40/

= 2,721 109 = 4,825 1010

CONSUMO ELCTRICO(CE)

Para la produccin de cloro Para la produccin de soda

1 1
= 2,721 109 3.3 = 4,825 1010 3.3
3.6 106 3.6 106

= 2494.25/ = 44229,16/

COSTO

Tarifa = $4.74/kWhr

Para la produccin de cloro Para la produccin de soda

$ $
= 2494.25 4.74 = 2219.25 4.74

= 11822.7$ = 10519.25$

LAS RAZONES Y CAUSAS POR LAS CUALES EL PROCESO NO TIENE UN


RENDIMIENTO ENERGTICO
Estas podran ser las siguientes:

Salmuera (Anolito) .- No este perfectamente purificada.

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pH.- El rango de operacin permitido para el PH de la salmuera ultra pura que


se alimenta a las celdas no este entre 3 y 10.
Temperatura .- El rango ptimo de temperatura de anolito no este entre 85 -
92C.
Presin.- Para una eficiente operacin de la membrana, la presin en el cabezal
de hidrgeno debe ser menor que la presin en el cabezal de cloro.
Que para el cloro producido deja las celdas junto con la salmuera agotada. Si
se requiere cloro de gran pureza, no se agregue cido clorhdrico a la salmuera
que alimenta a las celdas para reducir el contenido de Oxgeno en el Cloro.

CONSUMO ELCTRICO REAL PARA PRODUCIR UNA TONELADA DEL


PRODUCTO DESEADO TENIENDO EN CUENTA TODAS LAS PRDIDAS

VARIABLES CRITICAS EN ELECTROLIZADORES


Fuente: http://es.slideshare.net/truchapajua/presentacion-de-clorosoda

Proceso cloro soda

Clculos considerando reacciones parasitas (1.5% V de produccin de cloro)

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Carga

=

Para la produccin de cloro Para la produccin de soda

96485 96485
2 1 106 1 1 106
= =
71/ 40/

= 2,721 109 = 2,412 109

CONSUMO ELCTRICO (CE)


=

Para la produccin de cloro Reaccin parasita formacin de oxigeno

= 2,721 109 3.3 1


1 = 2,412 109 3.3
3.6 106
1.5
3.6 106 ( )
100

2 = 2494.25/ 2 = 37.41/
= 2 + 2
CE total= 2531.66 kW/hr

Para la produccin de soda

1
= 2,412 109 3.3
3.6 106

= 2219.25/

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EL CASO DE QUE SE PUEDA TRABAJAR CON CTODOS O NODOS


DISTINTOS A LOS QUE USTEDES ELIGIERON PARA REALIZAR LOS
CLCULOS, LISTAR CULES SON LAS ALTERNATIVAS.
COMPONENTES DE LA CELDAS DE:
COMPONENTE MERCURIO DIAFRAGMA MEMBRANA
nodo RuO2 + TiO2 sobre RuO2 + TiO2 sobre RuO2 + TiO2 sobre
sustrato de Ti sustrato de Ti sustrato de Ti
Ctodo Acero o acero Acero o
Mercurio sobre recubierto con Ni recubrimiento
acero activado cataltico a base de
Ni sobre Ni.
Diafragma Ninguno Asbesto, polyramix Membrana
semipermeable
Producto Amalgama de Sodio 10-12% NaOH, 15- 30-33% NaOH,
catdico 17% NaCl e H2 <0.01% NaCl e H2
Producto 50% NaOH, e H2 Ninguno Ninguno
descompuesto
Consumo 1500-2300 kg/l 450-550 kg/l NaOH
Ninguno NaOH con 1.1 % de
sal
Voltaje de la
celda [V] 4-5 2.3-3 2.7-3.3
Densidad de
corriente [Ka/m2] 7-10 0.5-3 2-5
TABLA 1: COMPONENTES DE LAS CELDAS
Fuente: http://es.slideshare.net/truchapajua/presentacion-de-clorosoda

Para los nodos o ctodos alternativos, estimar, cualitativamente, si el proceso utilizando los
mismos tendra un consumo energtico mayor o menor. Por qu?

Para la produccin de soda

Mercurio
1
= 2,412 109 4.5
3.6 106
= 3015/

Diafragma
1
= 2,412 109 2.5
3.6 106
= 1675/

Membrana
1
= 2,412 109 3.3
3.6 106
= 2219.25/
Observando se nota que el tendr menos costo ser el de
diafragma y el mayor el de mercurio.

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EL COSTO ACTUAL EN EL MERCADO ARGENTINO DE UNA TONELADA


DEL PRODUCTO BUSCADO? EXISTE PRODUCCIN NACIONAL DEL
MISMO? DNDE?
Baha Blanca es el mayor centro petroqumico de la provincia, con una participacin de
un 58% de la produccin provincial, mientras que a nivel nacional, tambin participa
fuertemente con un 45% de la produccin del pas.

Segn datos del ao 2000, se producen en el pas de Argentina 205.300 t/ano


aproximadamente; y las empresas que lo producen son:

EMPRESAS EN ARGENTINA
Fuente: http://es.slideshare.net/truchapajua/presentacion-de-clorosoda

CALCULE EL COSTO DE LA ENERGA ELCTRICA REQUERIDA PARA


PRODUCIR UNA TONELADA DEL PRODUCTO DESEADO. COMPARAR LOS
VALORES RESULTANTES DE UTILIZAR EL VALOR DEL KW/H INDUSTRIAL
PARA LA CIUDAD DE SAN SALVADOR DE JUJUY

COSTO
Tarifa = $4.74/kWhr
=
Para la produccin de cloro Para la produccin de soda

$ $
= 2536.66 4.74 = 2219.25 4.74

= 12023.76$ = 10519.25$

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UTILIDADES DE PRODUCTOS OBTENIDOS


CLORO

Medicinas: Mas del 80 % de todos los medicamentos y vitaminas sinteticas, se elaboran


con cloro y en un 30 % de los mismos, el cloro forma parte indispensable de ellos.

Desinfectantes: El cloro se emplea como un desinfectante barato y fiable en piscinas y


agua potable, sobre todo en el tercer mundo.

Plsticos: El cloro se utiliza para fabricar plasticos con grandes aplicaciones, tales como
PVC y PVDC.

Catalizadores: El cloro se utiliza para fabricar catalizadores para la obtencin de


cadenas de polietileno (HDPE, LLDPE) y polipropileno (PP) de alta y baja densidad.

Disolventes: El cloro se utiliza en los disolventes no inflamables, para desengrasar y


limpiar en seco.

Decoloracin: El cloro se emplea, o se empleaba en la industria papelera y del algodon,


para el blanqueo de la pasta.

HIDROXIDO DE SODIO

Qumica Orgnica e Inorgnica: Fabricacion de compuestos de sodio que pueden, a


su vez, ser intermedios (como el Fenolato Sodico) en la preparacion de aspirina o
producto final como el hipoclorito de sodio, importante blanqueador y desinfectante base
de lejias.

Industria Textil: Operaciones de acabado y apresto como el mercerizado, en el que


mejore el brillo y la absorcion de tintes, la limpieza removiendo ceras y pectinas, y el
blanqueado con un agente oxidante.

Detergentes y Tensioactivos: La sosa interviene en la hidrolisis de grasas y aceites


vegetales y animales, para producir los detergentes.

CONCLUSIONES

Es importante mencionar que para la ltima consigna pedida no se pudo hallar datos
para esos lugares por lo que no se determin el costo del consumo elctrico.

Podemos concluir que las celdas poseen distintas caractersticas pero determinamos
que la mejor es la de membrana por ser menos costosa, gasto de consumo elctrico
considerable y buena eficiencia.

BIBLIOGRAFA

http://es.slideshare.net/truchapajua/presentacion-de-clorosoda

https://sites.google.com/site/quimicindust/

http://clorosoda.blogspot.com.ar/

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http://167657248-Cloro-Soda-Kelly

http://www.monografas.com

http://www.cenizasdealimentos.com

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