INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGÍA

QUÍMICA ORGÁNICA APLICADA
M en E VELIA PALMIRA ASCENCIO RASGADO

HALOGENUROS DE ALQUILO
Los halogenuros orgánicos tienen densidad mayor que el agua y son insolubles en agua. El punto de ebullición aumenta conforme aumenta el peso molecular de la cadena de alquilo. Considerando
que el peso atómico Cl< Br < I, entonces la temperatura de ebullición de los halogenuros aumenta como sigue:

SN1 SN2 E1 E2
⊝
𝐶+
𝑅 − 𝑋 + 𝑁𝑢 𝑅 − 𝑁𝑢⊝ 𝑅 − 𝑋 + 𝑁𝑢⊝ 𝑋 − 𝑅 − 𝑁𝑢⊝ → 𝑅 − 𝑁𝑢⊝
Intermediario Carbocatión Concertado Carbocatión Concertado
Etapas 2 1 2 1
1. El X- sale con si 2e- El enlace R-Nu- se forma simultáneamente 1. Sale el X- con el 2e- Sale el X- con el 2e-.
formando un C+ con la ruptura del enlace R-X formando un C+ Simultáneamente el
2. Entra el Nu- con su 2e-no 2. El nucleófilo extrae el H+ nucleófilo extrae el H+ del
enlazantes y se une al C+ del C adyacente al C+ y C adyacente al C-X y se
se forma el doble enlace forma el doble enlace
Esteroquímica El 𝑁𝑢⊝ puede atacar al C+ Ocurre la inversión de la configuración Tiene procesos de Tiene procesos de ANTI,
desde cualquiera de los dos eliminación SIN o ANTI, por lo que sólo produce
lados de la molécula. La por lo que produce isómeros TRANS
mezcla no es ópticamente isómeros CIS o TRANS
activa
Efecto + 𝑓𝑎𝑣𝑜𝑟𝑒𝑐𝑒 − − 𝑓𝑎𝑣𝑜𝑟𝑒𝑐𝑒 +
estérico 3º 2º 1º 3º 2º 1º
Mayor hacinamiento Menor hacinamiento

Nucleófilo Participan los Neutros Los favorecen la SN2

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Grupo Saliente: Especie química capaz de estabilizar una carga negativa cundo se rompe la unión con el grupo alquilo. (Br-112).
Esta estabilidad se debe a que, al adquirir un electrón como producto de la ruptura, el halógeno adquiere configuración de gas noble debido a
que estabiliza 8 electrones de capa de valencia.
Mezcla racémica.- Es una mezcla 50/50 de 2 enantiómeros con actividad óptica cada uno, pero la actividad óptica de los dos se compensa
provocando que la mezcla no tenga actividad óptica
Estereoisómero:- Isómeros con las mismas uniones de átomos a través de enlaces pero diferente orientación espacial
Regla de Markovnikov. En las reacciones de adición, predominará el carbono más sustituido
Regla de Saytzeff.- En las reacciones de eliminación, predominará el carbono más sustituido

CARBONO PRIMARIO: Sólo se sustituyó hidrógeno por otro CARBONO SECUNDARIO: Tiene 2 hidrógenos sustituido por CARBONO TERCIARIO: Tiene 3 hidrógenos sustituido por
carbono otros carbonos otros carbonos
R
2
R
H Br

Cloruro Bromuro Yoduro

Halogenuro Densidad Densidad Densidad
ºTeb ºTeb ºTeb
20ºC 20ºC 20ºC
CH3-X -24 Gas 5 Gas 43 2.28
CH3- CH2X 12.5 Gas 38 1.44 72 1.93
CH2-X2 40 1.34 99 2.49 180 3.33
CH-X3 61 1.49 151 2.89 Sublima 4.01
C-X4 77 1.6 189 3.42 Sublima 4.32
CH2=CH-X -14 Gas 16 Gas 56
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Sustrato = R (Carbono 1°, 2°, 3°, Alílico o Bencílico)

Nucleófilo (:Nu): El más fuerte es el que está más arriba en la tabla
:Nu
Grupo saliente = :X (Se busca un Buen Grupo Saliente) (BGS) periódica. Existen nucleófilos cargados negativamente (:Nu = Nu-) y
R X
SOLVENTE
R :Nu
+ :X
neutros (HNu) (Entran a la molécula con el H que lo acompaña).
Solvente = Condiciones del medio (Polar o No Polar)

+ :Nu BUEN GRUPO

SUSTRATO H3C X H3C Nu + :X SOLVENTE
SALIENTE
REACCIÓN

Vel Wade, L.D.Química Orgánica. 7ª Ed CENGAGE, México 2012. Pag 241, 248
PRIM SEC TER Nucleófiloi Producto
Relativa McMurry, J. Química Orgánica. 8ª Ed CENGAGE, México 2012. Pag 381
+++ ++ -- H2O AGUA CH3OH2+ METILHIDRONIO 1 TosO- ++++++
-
SN2
CH3CCO Acetato CH3-COOCH3 Acetato de metilo 500 I- +++++
Los halogenuros de CH3NH3+
Se favorece:
NH2 Amino Ion metilamonio 700 Br- ++++
vinilo y los Cl- Cloruro CH3Cl Clorometano 1,000
1. Condiciones Cl- +++
aromáticos no -
participan en SN2 por
HO Hidróxido CH3OH Metanol 10,000 básicas F- ++

el impedimento CH3O Metóxido CH3OCH3 Éter dimetílico 25,000 2. Solventes no -OH

estérico de los I- Yoduro CH3I Yodometano 100,000 próticos -NH
- 2 0
orbitales pi CN Cianuro CH3CN Acetonitrilo 125,000 -OR
HS- Hidrosulfuro CH3SH Metanotiol 125,000
SN1 PRIM SEC TER
-- ++ +++
Se favorece:
Los halogenuros de Considerando que el 1er paso de la SN1 es la formación del
1. Condiciones
vinilo y los carbocatión, ya no es relevante la naturaleza del nucleófilo.
ácidas Idem SN2
aromáticos tienen la El paso trascendente es la formación de carbocatión más estable
2. Solventes
misma reactividad
polares
de los halogenuros
secundarios