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Revista de Ciclos de Materiales y Gestión de Residuos disponible en www.DeepL.com/pro.
(2023) 25:2809-
2821
https://doi.org/10.1007/s10163-023-01715-7
ARTÍCULO ORIGINAL
Recibido: 16 de mayo de 2022 / Aceptado: 14 de mayo de 2023 / Publicado en línea: 9 de junio de 2023
© El/los autor/es, bajo licencia exclusiva de Springer Nature Japan KK, parte de Springer Nature 2023
Resumen
En este trabajo se sintetizó biogás a partir de bagazo de cerveza artesanal enriquecido con malta con el objetivo de generar
energía limpia. Así, se propuso un modelo cinético basado en parámetros termodinámicos para representar el proceso con un
coeficiente de determinación (R2 ) de 0,82. Se construyó un biodigestor de sobremesa de vidrio de 2,0 × 10–3 m3 , equipado
con sensores para medir la presión, la temperatura y la concentración de metano. El inóculo seleccionado para la digestión
anaerobia fue el lodo granular, y se utilizó bagazo de malta como sustrato. Los datos se ajustaron a un modelo de pseudo-
primer orden para la formación de gas metano utilizando como base la ecuación de Arrehnius. Para las simulaciones de la
producción de biogás se utilizó el software Aspen Plus™. Los resultados de 2 experimentos de diseño factorial3 evidenciaron
que el equipo era eficiente, y el bagazo de cerveza artesanal mostró una gran producción de biogás, con casi un 95% de
rendimiento de metano. La temperatura fue la variable que mostró mayor influencia en el proceso. Además, el sistema tiene
un potencial de generación de 10,1 kWh de energía limpia. La velocidad constante cinética para la pro- ducción de metano fue
de 5,42 × 10–7 s−1 y la energía de activación de 8,25 kJ mol−1 . Se realizó un análisis estadístico con un software
matemático que demostró que la temperatura desempeñaba un papel importante en la conversión del biometano.
Palabras clave Biogás - Cerveza artesanal - Lodos industriales - Modelos cinéticos - Simulación computacional
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en los últimos años, a pesar de su pequeña cuota de
mercado. Incluso en medio de la crisis pandémica del covid-
19 en 2020, cuando la industria cervecera artesanal dejó de
registrar tasas de crecimiento positivas, mostró resultados
rentables, según informó la Asociación de Cerveceros [3].
Durante la producción de cerveza, el residuo generado a
mayor escala es el bagazo de malta. En general, por cada
100 kg de granos pro- cesados, se generan de 125 a 130 kg
de bagazo húmedo, con alrededor del 80 al 85% de
humedad, lo que corresponde a unos 14 a 20 kg de
bagazo por cada hectolitro de cerveza producido.
Normalmente, este residuo se destina a la alimentación
animal, a la quema o al compostaje [4]. Conociendo la
posibilidad de mejores destinos (producción de etanol 2G,
fer- mentación anaeróbica para producción de biogás,
producción de compuestos de valor agregado, etc.) es de
fundamental importancia desarrollar técnicas viables para
el mejor aprovechamiento de este residuo.
Una de las posibles formas de aplicar los residuos del
proceso cervecero es la producción de biogás. El biogás pro-
ducido a partir del bagazo de la producción de cerveza
puede emplearse para generar energía en las industrias,
contribuyendo a la integración energética. Por lo tanto,
puede ser una alternativa viable para obtener ahorros en
los costes del proceso. Sin embargo, la literatura
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Revista de Ciclos de Materiales y Gestión de Residuos (2023) 25:2809-
2821 El residuo de malta se obtuvo de la cervecería artesanal
En comparación con otras fuentes, como los residuos Grunhs Bier™ ubicada en la ciudad de Garanhuns, Estado de
alimentarios [5, 6], el bagazo de las plantaciones [7], el Pernambuco, Brasil. El inóculo utilizado fue lodo industrial
estiércol de vacas, vacas, cerdos y pollos [8, 9] y los lodos de (lodo anaeróbico granulado), obtenido de la planta de
las plantas de tratamiento de aguas residuales y efluentes tratamiento de aguas residuales
[10], los estudios sobre el uso de residuos sólidos de las
industrias de cerveza artesanal en la digestión anaeróbica
(DA) son más bien escasos. Esta práctica cobra interés ante
el continuo crecimiento de las prácticas ambientales,
sociales y de gobierno corporativo (ESG); una de ellas, la
reducción del consumo de combustibles fósiles (carbón,
gas natural, petróleo y sus derivados) [11]. Esta matriz
energética representa el 82% de la fuente primaria de energía
en la mayoría de los países [12]. Los combustibles fósiles se
presentan como un panorama crítico al relacionar dichas
fuentes con problemas ambientales y sociopolíticos si se
consideran las reservas existentes y la longevidad de estos
recursos. Dadas estas preocupaciones, los combustibles
renovables, como la biomasa (por ejemplo, la caña de
azúcar, las palmeras y el bagazo de malta), se han
destacado como una forma de escapar de la dependencia de
los combustibles fósiles y los productos derivados del
petróleo [13-15].
Uno de los procesos más extendidos para producir biogás
a partir de biomasa es la AD [10, 16]. Esta tecnología tiene
un gran potencial de aplicación a efluentes orgánicos
concentrados o diluidos, debido principalmente a la baja
producción de lodos (de 5 a 10 veces inferior a la que se
produce en los procesos aerobios) [17]. Los digestores
anaerobios destacan por ser equipos con bajos costes
económicos y energéticos, baja producción de sólidos,
tolerancia a altas cargas orgánicas y posibilidad de
operación con largos tiempos de retención de sólidos. Al ser
soluble y fácilmente fermentable, el bagazo de malta puede
aplicarse bien en biodigestores, ya que se degrada en
ácidos grasos volátiles (AGV) muy rápidamente,
favoreciendo el tratamiento biológico, especialmente
anaerobio [16].
En la actualidad, existen varias herramientas utilizadas
para estudiar diferentes procesos, y tanto la modelización
cinética como la simulación fenomenológica son las que más
contribuyen a la predicción de resultados. Utilizando estos
instrumentos, es posible comprender los fenómenos que
ocurren durante el proceso de AD y emplearlos para el
escalado y la optimización de las condiciones de operación.
Por lo tanto, el objetivo principal de este trabajo es poner
de manifiesto la eficacia del uso del bagazo de malta
procedente de la industria de la cerveza artesana para
producir biogás. Otro objetivo fue realizar una simulación
del proceso y proponer un modelo cinético para el proceso
basado en la ecuación de Arrhenius, que es otro enfoque
innovador de este trabajo.
Metodología
Adquisición y almacenamiento de
residuos de malta e inóculo
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de Musashi, situada en Igarassu, Estado de Pernambuco,
Brasil. Tanto los residuos de malta como los lodos se
recogieron y almacenaron en recipientes sellados y se
mantuvieron refrigerados a una temperatura de 292 K.
Fig. 1 Representación esquemática del biodigestor y del software para la supervisión en línea de la producción de biometano
el sensor también identifica la formación de CO2 , se adjunta de los factores del proceso. La elaboración de un modelo
la ficha técnica del sensor. Por último, se realizó un estudio cinético fue posible utilizando una solución de ecuaciones
cinético con los datos modelados en un software matemático diferenciales de primer orden, adaptadas del modelo de
para obtener los parámetros del modelo cinético. Arrhenius [18, 19] considerando una reacción de pseudo-
primer orden y que se presentan mediante las Ecs. 1-5.
dCA
= -kC (1)
Teoría y cálculos dt A
dCA
Modelización cinética = -kdt
CA (2)
Para la elaboración del modelo cinético, se consideró dCA
la evolución de la producción de biogás en función del = -kdt
tiempo. El sitio
El ajuste del modelo cinético a los resultados se realizó con J J (3)
CA
la ayuda del software MathLab™, creando un programa
específico para el modelo propuesto.
Para este trabajo, se sugirió un ajuste a un modelo cinético ln CA = -kt + c (4)
de pseudo-primer orden (PFO), ya que era necesario
considerar el perfil de formación sólo con CH4 ,
CA =
CA0e-kt
(5)
despreciando la fase de producción de CO2 . De este modo,
se obtuvo un perfil de concentración
que se asemeja a un sistema de primer orden. Como en la donde CA es la concentración de sustrato (en mg L−1 ); CA0 es
fase posterior del trabajo se utilizó el software Aspen la
Plus™ para ejecutar las simulaciones, éste tiene en su banco concentración inicial de sustrato (en mg L−1 ); k es la
de paquetes reaccionales el uso de un modelo cinético de constante cinética PFO (en min−1 ); t = tiempo de reacción
primer orden. Para ajustar los parámetros del simu- lador, se (en min); c es la constante de integración (adimensional).
prefirió ajustar el experi- La concentración de producto viene dada por las
ecuaciones 6-10:
de los datos mentales al modelo C α (CA0 - C ) (6)
cinético del FOP.
En este trabajo, sólo la etapa de formación del biometano g A
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ied, prescindiendo de los pasos de formación de otros gases. = q(CA0 - CA)
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Cg (7)
En este sentido, el modelo propuesto en este trabajo es semi-
empírico, con- siderando la analogía con la cinética química y la
dependencia lineal
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Fig. 2 Diagrama de flujo que representa la metodología de síntesis de biogás a partir del proceso de AD de lodos granulados y bagazo de malta de la
industria cervecera artesanal.
- CA0 e-kt )
(8) gases ideales (8,314 J K−1 mol−1 ); T es la temperatura a la
Cg = q(CA0
que se realizaron los experimentos (en K).
Basándose en las anteriores Ecs. 10 y 9, se comprobó
empíricamente
Cg = qCA0(1 - e )−kt (9) definido que qCA0 depende linealmente de la temperatura, por
lo que
donde Cg es la concentración de CH4 ; q es el coeficiente la Ec. 11 puede escribirse como
estequiométrico (adimensional); α es una representación sigue:
matemática del término de proporcionalidad [19]. - Ea (11)
La constante de Arrhenius define que k depende de la tem- - e-(k0 e
RT )t
Cg = qCA0 1
peratura cambia según la Ecuación 10. donde variables manipuladas: T = temperatura (en K);
- Ea t = tiempo (en min); los parámetros cinéticos son: K0 =
cinética
k = k0e RT
(10) constante (en min−1 ); Ea = energía de activación [en J mol−1
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Tabla 1 Diseño factorial para la producción de biogás en la que consideran 0,005 kg de sustrato para
Variable Nivel Punto central (0) Nivel 5,0 × 10–5 m3 de inóculo (lodo). La variable de respuesta
mínimo (-) máxim
o (+)
Simulación de procesos
Diseño factorial 23
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fue el rendimiento (o conversión) de CH4 producido. 2821
Además, los datos adquiridos en el diseño factorial 23 se
evaluaron a un nivel de significación del 95% en el
software Statistica ME™. Se adoptó el método de mínimos
cuadrados para obtener el ajuste de la curva y los
parámetros estadísticos para el ajuste del modelo y los
datos [22].
El análisis de respuesta superficial se llevó a cabo
mediante los gráficos generados con el software Statistica,
que trazó la variación de la conversión de CH4 con las
variables controladas (tiempo, temperatura y cantidad de
sustrato) [22]. Además, también se generó el diagrama de
Pareto y se consideró el efecto de cada variable, así como la
combinación de diferentes variables, en la conversión de
CH4 considerando un nivel de significación del 95%. El
diagrama de Pareto es un resumen de las variables con
efectos más representativos sobre las variables de respuesta
(conversión CH4 ), mostradas en orden de significación
[22].
Resultados y debate
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Fig. 3 Producción de biogás (CO2 + CH4 ) a lo largo del tiempo se detiene a una temperatura de 293 K, 298 K y 303 K
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Según Moraes et al. [24], los ácidos volátiles pueden rango de temperaturas óptimo para la actividad de las
ser utilizados como sustratos por las bacterias, pero bacterias. Temperaturas más altas estimulan el crecimiento
pueden actuar como inhibidores, ya que a valores bajos de de bacterias mesófilas responsables de la formación de
pH forman preferentemente ácidos en formas no ionizadas, metano, resultando en procesos de alta eficien- cia y tiempos
que pueden penetrar en la membrana celular e inhibir a las de retención más cortos. Castillo et al. [25], evaluando las
bacterias. La investigación detallada de los parámetros de condiciones óptimas de operación de la AD de residuos
caracterización de los sustratos se presenta en la sección S1, sólidos urbanos, encontraron que la mejor temperatura para
en Material suplementario. Los resultados de la Tabla S1 la estabilización del proceso era 303 K, temperatura que
(material suplementario) muestran una reducción de la presentó el mejor desempeño en el presente trabajo.
acidez volátil, lo que corrobora el estudio de Moraes et al. Al inicio de la DA, el sensor detectó la producción de CO2 ,
[24]. Además, el aumento del pH (o de la conductividad resultado de la fase de acetogénesis en la que se produce
eléctrica) demuestra que la materia orgánica estaba siendo la transformación de ácidos grasos en ácido orgánico,
degradada anaeróbicamente por las bacterias. liberando hidrógeno y CO2 , proceso que precede a la
metanogénesis (producción de metano).
Comportamiento cinético de la producción de biogás La figura 4 muestra los resultados de la producción de
biogás llevada a cabo en el reactor de bancada para las
Se puede observar en la Fig. 3 que el comportamiento de condiciones de temperatura estudiadas junto con las
la producción de biogás es similar a diferentes curvas ajustadas al modelo cinético propuesto. El ajuste
temperaturas. Sin embargo, la producción de metano global obtuvo un coeficiente de determinación (R2 ) de 0,89
aumentó un 20% cuando la temperatura pasó de 293 a 298 K y y valores para la constante cinética de
aumentó un 10% cuando la temperatura aumentó a 303 K. 5,41 × 10–7 s−1 y una energía de activación de 8,25 kJ
Esto se corrobora cuando se hace un paralelismo con la mol−1 . En la Fig. 3 se observa que la temperatura influye en
la formación de gas metano en el proceso. La curva de
temperatura de 293 K mostró la tasa más baja de formación
de gas metano, mientras que la curva de temperatura de 303
K fue la que mostró la tasa más alta de formación de gas
metano. En el rango de temperaturas entre 293 y 298 K, la
tasa de utilización del sustrato puede reducirse, ya que en
este rango la actividad de las bacterias psicrótrofas es más
fuerte. En condiciones psicrófilas, las bacterias implicadas
en el proceso de AD ven comprometido su crecimiento y la
tasa de utilización del sustrato y el rendimiento de biogás
pueden verse reducidos [26]. La velocidad de síntesis de
CH4 también puede estar relacionada con la concentración
de microorganismos activos en el proceso de AD.
Trommer et al. [27] investigaron el comportamiento
cinético de la descomposición del CH4 para producir H2 y
materia negra en un reactor de flujo vorticial. Los autores
encontraron valores para los parámetros cinéticos de Arrhe-
nius trabajados en el rango de temperatura de 599-1499 K.
Aunque estas condiciones son considerablemente
mayores que las utilizadas en este trabajo, el orden de
magnitud de estos parámetros puede compararse para
Fig. 4 Simulación cinética de la síntesis de CH4 mediante modelos de
condiciones de temperatura extremas. Vadim D. Knyazev y
1er orden colaboradores realizaron
Tipo de reactor Sustrato Dosis de Temperatura (K) Relación Conversión (%) Referencia
sustrato
(kg) C/N s
Reactor semilotes, escala piloto Estiércol de vaca 135.0 310 ND1 69.0 [6]
Biodigestor discontinuo, escala de Estiércol porcino 0.015 308 ND 1
60.4 [9]
banco
Reactor horizontal AD, escala piloto Residuos 22.5 298 ND1 82.0 [10]
alimentarios
Reactor a escala de laboratorio Cáscaras de café y 0.058 453 52.22 17.0 [17]
biomasa microalgal
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Biodigestor discontinuo, escala de Residuos de cerveza 0.005 2821
303-323 12.87 95.0 Esta obra
banco artesanal
ND no definido
1
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Fig. 5 Superficie de respuesta para la tasa de conversión CH4 bajo atura (c); diagrama de Pareto para el análisis de conversión CH4
diseño factorial 23 experimentos: investigación de la influencia de mediante diseño factorial 23 experimentos
la temperatura y el tiempo (a); proporción de biomasa y tiempo (b);
proporción de biomasa y tempera-
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(Fig. 5b), menor es la conversión de biogás. En comparación mantenerse. La eficiencia de la degradación viene indicada
con la variable "tiempo", ésta presenta una fac- tor más por el porcentaje de materia orgánica degradada y convertida
influyente en la AD, donde es posible notar que cuanto en biogás durante un tiempo determinado. Todas estas
mayor es el tiempo de operación, mayor es la conversión de variables siendo analizadas a través de modelos lineales. Se
sustrato en gas en la formación de CH4 . De la Fig. 5c se puede observar que para los modelos cuadráticos sólo la
observa que las variables "proporción de biomasa" y variable tiempo es representativa aunque alcanzando un
"temperatura" mostraron influencias inversas en la límite de significación del 95%.
formación de CH4 . Mientras que la conversión disminuye
con el aumento de la proporción de biomasa en medio Simulación computacional en Aspen Plus™.
acuoso, la variable temperatura favorece la conversión del
sustrato. Después de analizar los resultados, se realizó una simulación
A partir del diagrama de Pareto (Fig. 5d), la variable con las mejores condiciones de operación para el diseño
que más influyó en la conversión de CH4 fue el tiempo, experimental presentado en la Tabla 4. Se utilizó una
seguida de la variable relativa a la composición del temperatura de 303 K con una relación de sustrato en la
sustrato (denominada en este trabajo proporción de fase acuosa de 22,5 kg m−3 y un tiempo de AD de 7500 s
biomasa) y la temperatura. Cuanto más tiempo se retenga como se muestra en la Fig. 6, estos datos fueron tomados
el sustrato en el digestor, mayor cantidad de CH4 podrá de la librería que alimenta el software Aspen Plus™. Se
formarse, ya que la actividad de los microorganismos pudo obtener el perfil de la fracción de vapor e n
puede f u n c i ó n de la presión para la mezcla gaseosa producida
por el reactor como se muestra en la gráfica de la Fig. 6.
Tabla 4 Resultados de la simulación en condiciones de Puede observarse que la fracción de vapor en fase gaseosa
funcionamiento 7500 s, 303 K, 0,045 kg/2,0 × 10–3 m3 disminuye a medida que aumenta la presión del medio,
Parámetros Corrientes (líneas de flujo)
obteniéndose un 35% de metano en forma gaseosa a la
presión de 5,00 × 105 Pa. Esto es característico del
Substream: MIXTO Agua Biomasa Gas Residuo comportamiento de gases con alta volatilidad como el
Flujo molar (kmol h )−1 metano, donde la presión de vapor es de 1,01 × 105 Pa a una
ACETI-01 0.00000 0.00075 0.00000 0.00000 temperatura de
CH4
0.00000 0.00000 0.00073 0.00002 - 161,5 °C (111,65 K), como se informa en la Hoja de
CO2
0.00000 0.00000 0.00068 0.00007
Información Química en el Material Suplementario, S4.
AGUA Según las simulaciones de Aspen Plus™, para unas
0.11102 0.00000 0.00314 0.10788
Fracción molar condiciones de funcionamiento de 303 K de temperatura
y con una proporción de subestrato en fase acuosa de 22,5
ACETI-01 0.00000 1.00000 0.00000 0.00000
CH4
kg m−3 y un tiempo de proceso de 7500 s (como se
0.00000 0.00000 0.15979 0.00023 describe en el apartado S2 del Material complementario),
CO2
0.00000 0.00000 0.14908 0.00068 s e puede obtener una cantidad de energía generada de
AGUA 1.00000 0.00000 0.69113 0.99909 0,0446 kW. Haciendo que el escalonamiento sirva a un grupo
Caudal másico (kg h electrógeno con una capacidad de 10,0 kWh, (40 kW en un
)−1 lote de 14.400 s) se requiere una cantidad de biomasa de
ACETI-01 0.00000 0.04500 0.00000 0.00000 1,11 × 10–2 kg s−1 de bagazo de malta en medio acuoso. Este
CH4
0.00000 0.00000 0.01163 0.00039 volumen de bagazo de malta está dentro de la realidad de
CO2
0.00000 0.00000 0.02977 0.00322 pequeñas cervecerías que podrían utilizar el gas producido
AGUA 2.00000 0.00000 0.05650 1.94350 para generar energía para abastecer el proceso o la fábrica. A
Fracción de masa partir de la Fig. 6b, se observa que la fracción de vapor
ACETI-01 0.00000 1.00000 0.00000 0.00000 del gas aumenta a medida que aumenta la temperatura, como
CH4
0.00000 0.00000 0.11882 0.00020
indicativo del aumento de la producción de CH4 , favorecida
CO2 por temperaturas más elevadas. De acuerdo con los
0.00000 0.00000 0.30410 0.00165
AGUA 1.00000 0.00000 0.57709 0.99814
experimentos de diseño factorial y las simulaciones del
proceso AD, el rango de temperatura simulado en este
Volumen de líquido (60F) (L min )−1
trabajo (Tabla 5) abarca el rango de temperatura de varios
ACETI-01 0.00000 0.00072 0.00000 0.00000 trabajos encontrados en la literatura, que variaba entre 308 y
CH4
0.00000 0.00000 0.00065 0.00002 328 K [10, 30, 31]. Esto implica que tanto la simulación
CO2
0.00000 0.00000 0.00060 0.00007 como el modelo cinético propuesto representan el
AGUA 0.03340 0.00000 0.00094 0.03245 comportamiento de la producción de biogás considerando la
Fracción de volumen de líquido (60F) condición experimental establecida para 303 K (fermentación
ACETI-01 0.00000 1.00000 0.00000 0.00000 mesofílica de metano). S i n embargo, se deberán realizar
CH4
0.00000 0.00000 0.29493 0.00067 más investigaciones a mayores rangos de temperatura
CO2
0.00000 0.00000 0.27516 0.00201 (hasta 328 K) para establecer los parámetros cinéticos de la
AGUA 1.00000 0.00000 0.42991 0.99732
fermentación termofílica del metano [32]. También se
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2821 observó que el tiempo de proceso es de fundamental
importancia, con una tasa de formación lenta que sugiere
una larga
tiempo para la producción de biogás.
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Fig. 6 Perfil de la fracción de vapor en función de la presión (a) y la temperatura (b) para la mezcla de gases producida por el digestor AD.
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Tabla 5 Resultados de la
simulación en condiciones Substream: MIXTO Agua Biomasa Gas Residuo
de funcionamiento 7500 s,
303 K, Caudal total (kmol h )−1 0.11102 0.00075 0.00454 0.10798
0,045 kg/2,0 × 10–3 m3 Caudal total (kg h )−1
2.00000 0.04500 0.09790 1.94712
(conclusión) Caudal total (L min )−1 0.03337 0.00070 2.25368 0.03494
Temperatura (°C) 20.00000 20.00000 90.00000 90.00000
Presión (bar) 1.01325 1.01325 1.01325 1.01325
Fracción de vapor 0.00000 0.00000 1.00000 0.00000
Fracción líquida 1.00000 1.00000 0.00000 1.00000
Fracción sólida 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000
Entalpía (cal mol )−1 - 68,350.64 - 109,280.00 - 56,229.53 - 67,072.44
Entalpía (cal gm )−1 - 3794.04 - 1819.68 - 2606.19 - 3719.54
Entalpía (cal s )−1 - 2107.80 - 22.75 - 70.88 - 2011.77
Entropía (cal mol−1 K )−1 - 39.26 - 58.47 - 7.01 - 35.33
Entropía (cal gm−1 K )−1 - 2.18 - 0.97 - 0.32 - 1.96
Densidad (mol (cm ) )3−1 0.06 0.02 0.00 0.05
Densidad (gm (cm ) )3−1 1.00 1.08 0.00 0.93
Media (MW) 18.02 60.05 21.58 18.03
Vol. líquido (60F) (L min )−1 0.03 0.00 0.00 0.03
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Financiación Este trabajo fue financiado por el Conselho Bioresour Technol 99:1-6. https://doi.org/10.1016/j.biortech.
Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) 2006.11.063
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