U.

C: OPERACIONES UNITARIAS DE TRANSFERENCIA DE MASA Y ENERGÍA

PROFAS: YENNITZA RAVELO, MARYORIE LARA.

OPERACIONES DE EQUILIBRIO DE ETAPAS

Un tipo de dispositivo de transferencia de materia consiste en el acoplamiento de unidades individuales,

o etapas, interconectadas de forma que los materiales que se someten a procesamiento pasan
sucesivamente a través de cada etapa. Las dos corrientes circulan en contracorriente a través del equipo; en
cada etapa, se ponen en contacto, se mezclan y se separan. Estos sistemas de múltiple etapa reciben el
nombre de cascadas. Para que exista transferencia de materia es preciso que las corrientes que entran en
cada etapa no estén en equilibrio, ya que es la desviación de las condiciones de equilibrio lo que
proporciona la fuerza impulsora para la transferencia. Por lo general, las corrientes que salen no están en
equilibrio, pero sí mucho más próximas al mismo de lo que estaban las corrientes de entrada. La proximidad
del acercamiento al equilibrio depende de la efectividad del mezclado y de la transferencia de materia entre
las fases. Para simplificar el diseño de una cascada, se supone con frecuencia que las corrientes que salen de
las etapas están en equilibrio, lo que por definición, conduce al concepto de etapa ideal.

EQUIPO PARA ETAPAS DE CONTACTO

- Equipo típico de destilación

En la figura Nº 1 se muestra un equipo para la destilación continua. La columna C se alimenta de forma
continua con una mezcla líquida que se desea destilar, y el líquido en el rehervidor A se convierte
parcialmente en vapor mediante el calor transferido del elemento de calentamiento B. La corriente de vapor
procedente del destilador se pone a su vez en íntimo contacto en contracorriente con el líquido hirviente
que desciende por la columna o torre C. Este líquido debe ser suficientemente rico en el componente más
volátil, de forma que se produzca transferencia de materia del componente más volátil desde el líquido
hacia el vapor en cada una de las etapas de la columna. Este líquido se obtiene condensando el vapor del
destilado y haciendo retornar algo de líquido a la parte superior de la columna. Este líquido que retorna
recibe el nombre de reflujo. El empleo de reflujo aumenta la pureza del producto del destilado, pero implica
un costo adicional, ya que el vapor generado en la caldera tiene que proporcionar tanto el producto del
destilado como el reflujo.

Figura Nº 1

El reflujo que entra por la parte superior de la columna con frecuencia está a la temperatura de
ebullición; pero si está frío, se calienta casi inmediatamente hasta su temperatura de ebullición al ponerse
en contacto con el vapor. En el resto de la columna el vapor en cualquier etapa tiene la misma temperatura
que el líquido que es su punto de ebullición. La temperatura aumenta a medida que se desciende en la
columna debido al aumento en la presión y la concentración del componente menos volátil (o de alto punto
de ebullición).
La parte superior de la columna, arriba del plato de alimentación, se conoce como sección de
rectificación. Aquí la corriente de vapor se enriquece en componentes más volátiles, al estar en contacto con
el reflujo. No importa dónde se origine el reflujo, con tal de que su concentración en el componente más
volátil sea suficientemente grande para obtener el producto deseado. La sección de la columna por debajo
del plato de alimentación es la sección de eliminación o de enriquecimiento, en la cual los componentes más
volátiles son eliminados progresivamente del líquido y es enriquecido en los componentes menos volátiles.
Al salir el líquido que se extrae del rehervidor se conoce como residuo, este contiene la mayor parte del
componente menos volátil y por lo regular sólo una pequeña parte de los componentes más volátiles.

- Equipo típico de lixiviación

En la lixiviación, un material soluble se disuelve a partir de su mezcla con un sólido inerte por medio de
un líquido solvente. Este proceso consiste en una serie de unidades, en cada una de las cuales el sólido
procedente de la etapa anterior se mezcla con el líquido procedente de la unidad siguiente y la mezcla se
deja asentar. El sólido se transfiere entonces a la unidad siguiente y el líquido a la unidad anterior. A medida
que el líquido fluye de una unidad a otra, se va enriqueciendo en el soluto, mientras que el sólido al fluir
entre las unidades en dirección inversa, se va empobreciendo en soluto. El sólido descargado desde un
extremo del sistema es extraído mientras que la solución que sale por el otro extremo está concentrada en
el soluto. La eficacia de la extracción depende de la cantidad de solvente y del número de unidades ya que,
el soluto no extraído puede reducirse hasta cualquier cantidad deseada si se utiliza una cantidad suficiente
de solvente y un número adecuado de unidades. La lixiviación en varias etapas también se puede llevar a
cabo en un solo equipo, donde la fase sólida se mueva mecánicamente para lograr un flujo de
contracorriente.

Figura Nº 2

BALANCES DE MATERIA

Las fracciones mol se usan en las siguientes derivaciones, pero a menudo se emplean ecuaciones
similares basadas en fracciones masa para los problemas de extracción. Considérese la parte de la cascada
que incluye las etapas desde la 1 hasta la n, tal como se muestra en la sección delimitada por la línea
discontinua de la figura Nº 2. El ingreso total de material a esta sección es La + Vn+1 mol/h y la salida total es
Ln + Va mol/h. Puesto que, bajo un flujo estable, no hay ni acumulación ni disminución, la entrada y la salida
son iguales.
La + Vn+1 = Ln + Va (Ecuación 1)

Donde,
La= Velocidad de flujo de la fase L a la entrada, kg mol/h o lb mol/h.
Vn+1= Velocidad de flujo de la fase V procedente de la etapa n + 1, kg mol/h o lb mol/h.
Ln= Velocidad de flujo de la fase L procedente de la etapa n, kg mol/h o lb mol/h.
Va= Velocidad de flujo de la fase V a la salida, kg mol/h o lb mol/h.

La ecuación 1 corresponde a un balance total de materia. Es posible escribir otro balance igualando la
entrada y salida del componente A. Puesto que el número de moles de este componente en una corriente es
igual al producto de la velocidad de flujo por la fracción molar de A en la corriente, la entrada de
componente A en la sección de estudio, para un sistema de dos componentes, es LaXa + Vn+1Yn+1 mol/h, la
salida es LnXn + VaYa mol/h, entonces

LaXa + Vn+1Yn+1 = LnXn + VaYa (Ecuación 2)

Donde,
La= Velocidad de flujo de la fase L a la entrada, kg mol/h o lb mol/h.
Xa= Fracción molar en la fase L a la entrada.
Vn+1= Velocidad de flujo de la fase V procedente de la etapa n + 1, kg mol/h o lb mol/h.
Yn+1= Fracción molar en la fase V procedente de la etapa n+1.
Ln= Velocidad de flujo de la fase L procedente de la etapa n, kg mol/h o lb mol/h.
Xn= Fracción molar en la fase L procedente de la etapa n
Va= Velocidad de flujo de la fase V a la salida, kg mol/h o lb mol/h.
Ya= Fracción molar en la fase V a la salida.

También puede escribirse un balance de materia para el componente B, pero tal ecuación no es
independiente de las ecuaciones 1 y 2, puesto que si se resta la ecuación 2 de la ecuación 1 el resultado es la
ecuación del balance de materia para el componente B. Los balances globales para toda la cascada se
obtienen de la misma manera:

Balance de materia total: La + Vb = Lb + Va (Ecuación 3)

Donde,
La= Velocidad de flujo de la fase L a la entrada, kg mol/h o lb mol/h.
Vb= Velocidad de flujo de la fase V a la entrada, kg mol/h o lb mol/h.
Lb= Velocidad de flujo de la fase L a la salida, kg mol/h o lb mol/h.
Va= Velocidad de flujo de la fase V a la salida, kg mol/h o lb mol/h.
 Figura Nº 3

Balance del componente A: LaXa + VbYb = LbXb + VaYa (Ecuación 4)

Donde,
La= Velocidad de flujo de la fase L a la entrada, kg mol/h o lb mol/h.
Xa= Fracción molar en la fase L a la entrada.
Vb= Velocidad de flujo de la fase V a la entrada, kg mol/h o lb mol/h.
Yb= Fracción molar en la fase V a la entrada.
Lb= Velocidad de flujo de la fase L a la salida, kg mol/h o lb mol/h.
Xb= Fracción molar en la fase L a la salida.
Va= Velocidad de flujo de la fase V a la salida, kg mol/h o lb mol/h.
Ya= Fracción molar en la fase V a la salida.

BALANCES DE ENTALPÍA

En muchos procesos de etapas de equilibrio, el balance general de energía se simplifica despreciando

las energías mecánica potencial y cinética. Si, además, el proceso es adiabático y transcurre sin intercambio
de trabajo, se aplica un sencillo balance de entalpía. Por tanto, en un sistema de dos componentes, para las
primeras n etapas,

LaHL,a + Vn+1HV,n+1 = LnHL,n + VaHV,a (Ecuación 5)

Donde,
La= Velocidad de flujo de la fase L a la entrada, kg mol/h o lb mol/h.
HL,a= Entalpía específica de la fase L a la entrada, J/g o Btu/lb.
Vn+1= Velocidad de flujo de la fase V procedente de la etapa n + 1, kg mol/h o lb mol/h.
HV,n+1= Entalpía específica de la fase V que sale de la etapa n + 1, J/g o Btu/lb.
Ln= Velocidad de flujo de la fase L procedente de la etapa n, kg mol/h o lb mol/h.
HL,n= Entalpía específica de la fase L que sale de la etapa n, J/g o Btu/lb.
Va= Velocidad de flujo de la fase V a la salida, kg mol/h o lb mol/h.
HV,a= Entalpía específica de la fase V a la salida, J/g o Btu/lb.

Para toda la cascada,

LaHL,a + VbHV,b = LbHL,b + VaHV,a (Ecuación 6)

Donde,
La= Velocidad de flujo de la fase L a la entrada, kg mol/h o lb mol/h.
HL,a= Entalpía específica de la fase L a la entrada, J/g o Btu/lb.
Vb= Velocidad de flujo de la fase V a la entrada, kg mol/h o lb mol/h.
HV,b= Entalpía específica de la fase V a la entrada, J/g o Btu/lb.
Lb= Velocidad de flujo de la fase L a la salida, kg mol/h o lb mol/h.
HL,b= Entalpía específica de la fase L a la salida, J/g o Btu/lb.
Va= Velocidad de flujo de la fase V a la salida, kg mol/h o lb mol/h.
HV,a= Entalpía específica de la fase V a la salida, J/g o Btu/lb.
DIAGRAMA DE LA LÍNEA DE OPERACIÓN

Para un sistema binario, las composiciones de las dos fases de una cascada se representan en una
gráfica donde X es la abscisa y Y la ordenada. Tal como indica la ecuación 2 el balance de materia en un
punto intermedio de la columna incluye Xn, la concentración de la fase L que sale de la etapa n, y Yn+1, la
concentración de la fase V que entra en dicha etapa. Con objeto de mostrar más claramente la relación, la
ecuación 2 se escribe así

(Ecuación 7)

La ecuación 7 es la ecuación de la línea de operación para la columna; si se grafican los puntos Xn y Yn+1 para
todas las etapas, la línea que pasa por todos estos puntos recibe el nombre de línea de operación. La
posición de la línea de operación con relación a la línea de equilibrio determina el sentido de la transferencia
de materia, así como el número de etapas que se requieren para una separación dada. Los datos de
equilibrio se obtienen por experimentación, es simplemente una representación gráfica de los valores de Xe
y Ye en equilibrio.

EQUILIBRIO LÍQUIDO- VAPOR

El equilibrio líquido-vapor es un equilibrio termodinámico por intercambio de moleculas entre ambas

fases. Cuando el número de moléculas que pasa del estado líquido al vapor (vaporización) se hacen iguales
al número de moléculas que pasan de vapor a líquido (condensación).
Se denomina diagrama de fase a la representación gráfica de las fronteras entre diferentes estados de la
materia de un sistema, en función de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Los diagramas de
fase más sencillos son los de presión –temperatura de una sustancia pura y temperatura –composición.
En el diagrama presión- temperatura, en el eje de ordenadas se coloca la presión y en el de abscisas la
temperatura. Generalmente, para una presión y temperatura dadas, el cuerpo presenta una única fase
excepto en las siguientes zonas:

 Punto triple: En ese punto el diagrama coexisten los estados sólido, líquido y gaseoso. Estos puntos
tienen cierto interés, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para
calibrar termómetros.
 Los pares (presión, temperatura) que corresponden a una transición de fase entre:
 Dos fases sólidas: cambio alotrópico.
 Entre una fase sólida y una fase líquida: fusión- solidificación.
 Entre una fase sólida y una fase de vapor (gas): sublimación – deposición (o sublimación
inversa)
 Entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización – condensación (o licuefacción).

Figura Nº 4. Diagrama Presión vs Temperatura

La figura Nº 4 muestra un típico diagrama de fase. La línea de puntos el comportamiento anómalo del
agua. La línea verde marca el punto de congelación y la línea azul, el punto de ebullición. Es importante
señalar que la curva se separa las fases vapor-líquido se detiene en un punto llamado punto crítico. Más allá
de este punto, la materia se presenta como un fluido supercrítico que tiene propiedades tanto de los
líquidos como de los gases.

 Punto de ebullición normal: temperatura a la que la presión de vapor del líquido es igual a la presión de 1
atm.
 Punto de Rocío: es la temperatura a la que empieza a condensarse el vapor de agua contenido en el aire,
produciendo rocío, neblina o, en caso de que la temperatura sea lo suficientemente baja, escarcha.
 Punto de burbuja: Temperatura a la cual se forma la primera burbuja de gas de un material líquido.
 Punto Triple: Es el punto en el cual pueden coexistir las fases gaseosa, sólida y líquida de una sustancia
en equilibrio.
 Punto crítico: es un punto de inflexión donde la pendiente es cero, en este punto los estados de líquido
saturado y de vapor saturado son idénticos. Las propiedades presión, temperatura, volumen especifico
de una sustancia en el punto crítico son críticas.

DIAGRAMA DE FASE BINOMIAL O DE DOS COMPONENTES:

 Diagrama de fases líquido-vapor, presión frente a composición para una disolución ideal a temperatura
constante.
o Por encima de la línea de vaporización, ej. en el
punto A, sólo existe fase líquida.
o Por debajo de la línea de condensación, baja
presión, sólo existe fase gas.
o La región entre las dos curvas es bifásica,
coexisten en equilibrio líquido y vapor.

En el punto B la mezcla se separa en una fase líquida

y otra gaseosa, cuya composición se determina
trazando la llamada línea de equilibrio, que
representa la presión del sistema y pasa por el punto
B. La línea de equilibrio corta la línea de vaporización
en el punto L, cuya abscisa determina la composición
de la fase líquida x2. La línea de equilibrio corta la
línea de condensación en el punto V, cuya abscisa
determina la composición de la fase gas y2.

 Diagrama de fases líquido-vapor, temperatura frente a composición para una disolución ideal a presión
constante.

Se observa como la línea de vaporización no es

una recta, y que la curvatura de la línea de
condensación está invertida respecto al
diagrama de fase isotérmico, ya que si P*2>P*1,
T*V2<T*V1
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LÍQUIDO – VAPOR X,Y

AZEÓTROPO

Mezcla líquida cuyo punto de ebullición es constante. En el punto azeotrópico, la composición en el

vapor es idéntica a la composición en el líquido.

Las mezclas binarias estudiadas hasta el momento, se consideran ideales porque se ajustan a la ley de
Raoult. Las mezclas ideales o que se apartan muy poco del comportamiento ideal, pueden separarse en sus
constituyentes por destilación fraccionada. Por otro lado si las desviaciones respecto a la Ley de Raoult son
tan notorias que producen un máximo o un mínimo en la curva de presión de vapor, entonces aparece un
máximo o un mínimo correspondiente en la curva de temperatura de ebullición. Estas mezclas no pueden
separarse completamente en sus constituyentes por destilación fraccionada. Puede demostrarse que si la
curva de presión de vapor tiene un máximo o un mínimo, entonces, en ese punto, las curvas de vapor y
líquido deben ser tangentes y el líquido y el vapor tendrán la misma composición. La mezcla que tiene una
presión de vapor máxima o mínima se denomina azeotrópica (del griego: “hervir sin cambio”).

Figura Nº5 Figura Nº 6

 EJERCICIOS

Ejercicio 1
Construir el diagrama TXY para el sistema Benceno - Tolueno. A continuación se dan los datos de equilibrio
en función del Benceno (componente más volátil):

T ºC) 110,4 106,2 101,4 98,5 94,6 92,2 89,0 86,4 84,1 80,3
X 0 0,10 0,22 0,30 0,42 0,50 0,62 0,70 0,82 1
Y 0 0,20 0,40 0,51 0,64 0,71 0,80 0,85 0,92 1

Determine:
a) La temperatura del punto de burbuja y la composición del vapor en equilibrio con una mezcla
líquida constituida por 40 % Benceno y 60 % de Tolueno a 1 atm.
b) Si la mezcla se vaporiza en régimen permanente hasta que el líquido contiene 25 % de Benceno
¿Cuál es la temperatura final?
c) La temperatura del punto de rocío y la composición del líquido en equilibrio con una mezcla de
vapores de Benceno - Tolueno que contiene 40 % en mol de Benceno a 1 atm.
d) Si la condensación se efectúa hasta que el vapor restante contiene 60 % de Benceno ¿Cuál es la
temperatura final?
e) ¿En qué fase se encuentra una mezcla que contiene 50 % de benceno y se encuentra a una
temperatura de 73 ºC?
f) ¿Cuáles son las temperaturas de burbuja de los componentes puros?

Ejercicio 2
Construir el diagrama TXY para el sistema Heptano – Octano. A continuación se dan los datos de equilibrio
en función del Heptano (componente más volátil):

T(ºC) 98,4 100 102 104 106 108 110 112 114 116 118 120 122 124 125
X 1 0,920 0,824 0,7314 0,6464 0,5693 0,4929 0,4208 0,352 0,2844 0,2197 0,1567 0,0966 0,0387 0
Y 1 0,963 0,912 0,8565 0,8003 0,7438 0,6803 0,6112 0,5395 0,4595 0,3746 0,282 0,1822 0,0778 0

Determine:
a) La temperatura del punto de burbuja y la composición del vapor en equilibrio con una mezcla
líquida constituida por 40 % Heptano y 60 % de Octano a 1 atm.
b) Si la mezcla se vaporiza en régimen permanente hasta que el líquido contiene 25 % de Heptano
¿Cuál es la temperatura final?
c) La temperatura del punto de rocío y la composición del líquido en equilibrio con una mezcla de
vapores de Heptano – Octano que contiene 60 % en mol de octano a 1 atm.
d) Si la condensación se efectúa hasta que el vapor restante contiene 60 % de heptano ¿Cuál es la
temperatura final?
e) ¿Hay presencia de un punto azeotrópico?
Ejercicio 3
Construir el diagrama TXY para el sistema Acetato de etilo - Etanol. A continuación se dan los datos de
equilibrio en función del Acetato de Etilo (componente más volátil):

X T Y
0 78,3 0
0,05 76,6 0,102
0,1 75,5 0,187
0,2 73,9 0,305
0,3 72,8 0,389
0,4 72,1 0,457
0,5 71,8 0,516
0,54 71,8 0,54
0,6 71,9 0,576
0,7 72,2 0,644
0,8 73 0,726
0,9 74,7 0,837
0,95 76 0,914
1 77,1 1

Determinar:
a) La temperatura del punto de burbuja y la composición del vapor en equilibrio con una mezcla líquida
constituida por 90 % Acetato de etilo y 10 % de Etanol a 1 atm.
b) Si la mezcla se vaporiza en régimen permanente hasta que el líquido contiene 26 % de Acetato de
etilo ¿Cuál es la temperatura final?
c) La temperatura del punto de rocío y la composición del líquido en equilibrio con una mezcla de
vapores de Acetato de etilo - Etanol que contiene 70 % en mol de Etanol a 1 atm.
d) Si la condensación se efectúa hasta que el vapor restante contiene 70 % de Acetato de etilo ¿Cuál es
la temperatura final?
e) ¿A cuál temperatura se observa el punto azeotrópico?
f) ¿Se trata de un azeotrópo máximo o mínimo?