Propiedades de estado

de las Sustancias Puras

Que sucede cuando se
calienta agua a presión
constante?

Piston cylinder
device –
Liquid Water maintains
constant
pressure
T

3
2 4

v
 Superheated
Gas
Compressed
Liquid
Two Phase
Region
 Punto Critico
Punto definido por los más altos valores de
temperatura (temperatura crítica) y de presión
(Presión crítica) a las que se pueden diferenciar las
fases de líquido y de vapor existiendo en equilibrio.

En el estado crítico NO se observa ninguna diferencia

entre el volume específico de las fases.
Diagramas de Propiedades
termodinámicas de una
sustancia
Tridimensional P-v-T

Bidimensionales
 Diagrama P – T (reconocido)
 Diagrama T – v
 Diagrama P – v
Adicional a estas (P-v-T) existen otras
propiedades que tambien definen el
estado termodinámico de una sustancia.
Diagramas P-v, T-v y P-T a partir del diagrama P-v-T
 Diagrama Tridimensional
de propiedades (P-v-T)
Se contrae al congelarse Se expande al congelarse
Reconocimiento del Diagrama P-T
 Diagramas P-T para sustancias …….
Que se contraen Que se expanden
Diagrama T-v
Diagrama P-v
Pressure-volume
diagram
Diagrama P-v de una sustancia que se contrae
al congelarse
Diagrama P-v de una sustancia que se expande
al congelarse
 Property Tables
(solo propiedades intensivas)
P - pressure
T - temperature
v – specific volume
u – specific internal energy
h – specific enthalpy h = u + Pv
s – specific entropy -define in Chapter 6
Estas propiedades definen totalmente el estado termodinámico de
una sustancia y a partir de dos de ellas, que sean linealmente
independientes, se pueden obtener las demás.
Propiedades de Saturación
La Presión de saturación es la presión a la
que las fases líquida y vapor están en
equilibrio a una temperatura dada.

La temperatura de Saturación es la
temperatura a la que las fases líquida y
vapor están en equilibrio a una presión
dada.
 Diagrama T-v & Tablas de saturación

Saturated Liquid and Saturated Vapor States

En general las tablas de saturación se pueden ver así:
(caso tablas de saturación del amoniaco)
 u fg  ug  u f
Calor latente de
vaporización !!!!!
h fg  hg  h f
s fg  sg  s f
g representa el vapor saturado en la mezcla (gas)
f representa el líquido saturado en la mezcla
fg representa la diferencia entre el gas y el líquido
 Calidad de un vapor
masssaturated vapor mg
x 
masstotal m f  mg
Fracción de masa de materia en fase gaseosa

x = 0 Toda la materia es liquido saturado

x = 1 Toda la materia es vapor saturado (gas)

Cuando el estado se encuentra fuera de la región

de saturación la calidad no existe
X=0 X=1
Obtención de propiedades

y  y f  x( yg  y f )
01
 y f  x y fg = yg
Cuando x = 0 todo es liquido  y = yf

Cuando x = 1 tdo es gas,  y = yf + yfg = yg

Región de Vapor sobrecalentado
Tablas de Sobrecalentamiento
Table A-6
Page 834
En general las tablas de vapor sobrecalentado se pueden
ver así:
(caso tablas de sobrecalentamiento de aminiaco)
 Liquido Comprimido
Si el líquido es comprimido, propiedades
como el volumen específico cambiarán
siguiendo estos criterios:
 Si la compresión es moderada, las
propiedades no varían significativamente con
la presión
 Siempre varían de forma apreciable con la
temperatura
 Liquido Comprimido
Por lo anterior, se ha comprobado que las
propiedades del líquido comprimido a bajas
presiones pueden aproximarse así:

y  y f @T
Habría que considerar el modelo completo de interpolación para evitar errores
apreciables cuando la presión del estado sea muy alta (P ≥5 MPa para agua)

Para un proceso de compresión ideal dentro de este

intervalo, el incremento energético (h) seria debido
solo el incremento de presión y estaría dado por:

h  h f @T  v f ( P  Psat )
Interpolacion Lineal
A B

100 5

130 X
200 10

130  100 x  5

200  100 10  5
Ecuaciones de Estado
 Ecuaciones vs. Tablas
El comportamiento de muchos gases (incluido el vapor), no es
fácil de predecir mediante sólo una ecuación, por lo que se
hace necesario el manejo de tablas con los datos de las
propiedades del gas o sustancia, aunque son exactas, resultan
ser muy voluminosas y por lo tanto vulnerables a errores
tipográficos.

Existen modelos computacionales bastante precisos para

algunos vapores, que son complejos por el numero de regiones
y constantes (IFC).

Por el contrario, otras sustancias tales como el aire en su fase

gas, pueden ser descritas mediante relaciones idealizadas, con
las que calculamos sus propiedades.
 Ecuación de estado P-v-T,
qué es?
Cualquier relación matemática entre
presión, temperatura y volumen
específico, para un estado de equilibrio
de una sustancia. En general, cualquier
ecuación que describa la relación P-v-T,
es una ecuación de estado.
La más general es la descubierta por R.
Boyle, Charles y Lussac
P=R(T/v)
 Ley de Gas Ideal
PV=nRuT
 Ecuación de estado más simple para muchas
sustancias en fase gas (ó vapor)
 Ru es la constante universal del gas, y n el
número de moles. Se define R=Ru/M, como la
constante del gas.
PV=mRT
 R es diferente para cada gas
 Se encuentra tabulado en muchos textos.
 Ley de Gas Ideal
v = V/m
Pv = RT
 Esta es la forma de la ecuación de gases ideales más
utilizada.

8,314kJ / kmol  K

Ru  8,314kPa  m3 / kmol  K
1,986 Btu / lbmol  R

Cuando aplica la Ley de gases
ideales?
The ideal gas equation of state can be derived
from basic principles if one assumes:
1. Intermolecular forces are small
2. Volume occupied by the particles is small

These assumptions are true when the molecules are far

apart – ie when the gas is not dense
(Cuando podemos considerar un gas
como ideal?)

The ideal gas law applies when the pressure

is low, and the temperature is high -
compared to the critical values
The critical values are tabulated in the
Appendix
PV  mRT  NRoT  nRoT , Ro  C p  Cv
Pv  RT  P  RT , R  C p  Cv
Ro Cp
R ,  (Relacion de Calores Específicos )
m Cv

Para gases ideales u y h son función de la temperatura del estado.

T
u (T )  u (T )  u ref  ref
Cv dT
T
h(T )  h(T )  href  ref
C P dT
Una
sustancia en
fase gaseosa
puede
considerarse
como un gas
ideal?

Depende del
estado!!
SUPERFICIE PvT DE UN GAS IDEAL
 Criterios
The ideal gas law applies when the
pressure is low, and the temperature is
high - compared to the critical values
The critical values are tabulated in the
Appendix
Factor de Compresibilidad
You can adjust the ideal gas law with a
fudge factor, called the compressibility
factor
Pv = z RT
z is just a value you put in to make it
work out
z = 1 for ideal gases
Principio de correspondencia
de estados
The Z factor is approximately the same
for all gases at the same reduced
temperature and reduced pressure

T P
TR  and PR 
Tcr Pcr
Comparison of z factors
 Cuando P o T son
desconocidas

vactual
vR 
R Tcr
Pcr
Check out Appendix A-30
Ley Combinada de Gases

PV PV
1 1
 2 2
R T1 R T2
 Gas Ideal calóricamente Perfecto

Para gas ideal calóricamente perfecto C v y C P = cste.

Se defienen Cvo y C Po @ 300K

Gas Ideal térmicamente Perfecto

Pref  P 0  1atm PV  mZRT

Para gas ideal térmicamente perfecto son función de la temperatura

del estado, asi que:
Otras Ecuaciones de Estado P-v-T
utilizadas para Gases o Liquidos
Van der Waals
 a
 P  2 v  b   RT
 v 
2 2
27 R T RTcr
a cr
and b 
64 Pcr 8Pcr
 Beattie-Bridgeman
RuT  c 
  a
P  2 1  3  v  B  2
v  vT  v

 a  b
A  A0 1   and B  B0 1  
 v  v
 Benedict-Webb-Rubin
RuT  C0  1 bRuT  a
P   B0 RuT  A0  2  2 
 T v 3
v v
a c     v2
 6  3 1  2 e
v vT  v 
2
 Ecuación de Estado Virial

RT aT  bT  cT  d T 

P  2  3  4  5  ...
v v v v v
Porcentajes
de Error -
Nitrogeno