TALLER DE ECUACIONES DE ESTADO

Dr. Martha Cuenca

Universidad de Cartagena
Facultad de ingeniera
Programa ingeniería Química
Termodinámica General
Carlos Ortega; Elizabeth Zarza; Juan Monterroza.
Resumen
En este informe, veremos una comparación entre el volumen experimental conocido de la tabla de
vapor y el volumen teórico encontrado usando las ecuaciónes de estado. Para este trabajo se utilizó
la ecuación del gas ideal, la ecuación de Van der Waals, el Red Derichch, la ecuación de Peng
Robinson y la correlación generalizada de estas ecuaciones para tratar de encontrar el volumen
específico mediante el método numérico de Newton-Raphson.
Ecuación de Gas ideal
La ecuación de gas ideal la cual es descrita por la ecuación PV=nRT surge a partir de la
combinación de la ley de Avogadro, ley de Boyle y la ley de charles donde:

 P=Presión
 V=volumen
 n=Numero de moles
 R=contante de los gases
 T=Temperatura
Se puede garantizar que un gas es ideal cuando no hay atracción ni repulsión entre sus moléculas, el
volumen de cada molécula es puntual, el choque de cada molécula es elástica por lo cual no pierden
energía cinética, las moléculas se mueven en línea recta, pero de forma desordenada y por último la
presión que ejerce las moléculas hacia el recipiente que las contiene son sostenidas o constante.
Ecuación de Van der Waals
Está ecuación se basa en una modificación de la ley de los gases ideales para que se aproxime de
manera más precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamaño no nulo y la
atracción entre sus partículas. Expresada como:

n2 a
(P+ )(v-nb) =nRT
v2
Dónde:

 P=presión del fluido

 V= volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido.
 a= mide la atracción entre las partículas.
 b= volumen disponible de un mol de partículas.
 n= número de moles.
 R: constante universal de los gases ideales.
  T: temperatura, en kelvin.
Ecuación de Redlich Kwong
es una modificación de la ecuación de van-der-Waals. Es adecuada para calcular las propiedades
dela fase gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión critica es menor que la mitad de
cociente entre la temperatura y la temperatura critica. El uso de esta ecuación requiere el uso de
Tc y Pc. Correspondiente a los parámetros a y b para cada componente.
Parámetros del componente puro

R 2 Tc2.5 RTc
a = 0.42747 b = 0.08664
Pc Pc
esta ecuación esta dada de la siguiente forma P=(RT/(v-b)-(a/v(v+b)T^0,5.
Ecuación de Peng- Robinson
La ecuación de Peng-Robinson es la más ampliamente usada en termodinámica de Ingeniería
Química. Se sabe que proporciona unas predicciones mejores para densidades de líquidos que la
ecuación de Soave-Redlich-Kwong por Soave. La ecuación requiere el uso de tres propiedades por
compuesto puro: Tc, Pc y el factor acéntrico
Dónde:

RT a (T )
P= V −B - 2
v +2 bv−b
2

Parámetros de los componentes puros

Correlaciones generalizadas
Las ecuaciones de estado que expresan Z en función de Tr y Pr se llaman generalizadas por que
tienen una aplicación general para todos los gases.
Por ejemplo una alternativa de la ecuación de Redlich/Kwong es:
Z=
1
−
a h
( ) b b
; h= = =
bP
1−h bRT
( )
1. 5 1+h V ZRT
RT
Z
P

( )
1 4 .9340 h 0. 08664 Pr
Z= − 1. 5 ; h=
1−h T r 1+h ZT r

SOLUCIONES
Primer punto.
Para el primer punto, es necesario comparar diferentes ecuaciones de estado (como la ecuación del
gas ideal). Utilizan Van del waals, Peng Robinson, Redlich y la correlación general para asegurar
qué ecuación da El valor de volumen es más preciso. Compare esto con el volumen garantizado de
una estación de vapor sobrecalentado con presión y temperatura. El primer método de evaluación es
el método de los gases ideales, que consiste en la ecuación PV = nRT, en la que se borra el volumen
y se reemplazan los valores de presión y temperatura dados originalmente en el ejercicio para
encontrar el volumen teórico y comparar con el valor experimental o la capacidad de vapor para
comparar tablas, por lo que el error es 13,9535844%.

Tabla 1. Volumen especifico según ecuación de gas ideal y según las tablas de vapor
El segundo método evaluado fue el de van der Waals en el cual se hallo el volumen utilizando el
método numerico Newton-Raphson y este volumen fue comparado dando asi un error de
6,167857201%

Tabla 2. Volumen especifico según ecuación de van der Waals

Tabla 3. Método newton Raphson

Para la ecuacion de Redlich Kwong y peng robinson se hizo lo mismo que con el van der
Waals diferenciándose estos en sus ecuaciones y la cantidad de varibles las cuales se
tenían que hallar

Tabla 4. Volumen con la ecuación de peng robinson Y Método newton Raphson

 Tabla 5. Volumen con la ecuación de Redlich KwongY Método newton Raphson

Para la ecuación de correlaciones generalizadas se determino hallar z con el fin de

despejar el volumen de la ecuación V=ZTR/P dando asi un volumen que al ser comparado
dio un error de 6.20332992

Tabla 6. Volumen con la ecuación de correlaciones generalizadas

Segunda Punto:
En esta pregunta se buscó comparar el comportamiento del volumen para 7 diferentes gases,
dióxido de carbono, nitrógeno, helio, argón, oxígeno, hidrógeno y benceno. Utilizando las
ecuaciones de estado de gas ideal, Van der Waals, correlaciones generalizadas y otra ecuación, en
este caso se escogió la de Peng-Robinson. Se tomará como ejemplo los datos resultantes del dióxido
de carbono.

 Gas Ideal:
Se utilizó la ecuación de los gases ideales PV=nRT teniendo en cuenta el punto critico como partida
y tanteando 3 valores por encima y por debajo de este.
Despejando el volumen: V=nRT/P

Tabla 7.

 Van der Waals:

Se halla el volumen con el despeje de la siguiente forma: V=b*(RT)/(P+a/V^2)), en donde a y b son
constantes características de cada gas y se obtienen de las propiedades críticas. Se toma en cuenta el
volumen hallado por medio de la ecuación de gas ideal para reemplazarlo en la variable (V^2) que
se encuentra dentro de la ecuación.

Tabla 8.
  Correlaciones Generalizadas:
Esta dada por la ecuación despejada, V=RTZ/P, en esta ecuación aparecen 4 variables, (Tr)
temperatura reducida, (Pr) presión reducida, (z) el factor de comprensibilidad y la variable (h).
o Tr = T/Tc
o Pr = P/Pc
o h = 0,08664*Pr/Tr
o z = (1/(1-h))-(4,934/Tr^1,5)(h/(1+h))

Tabla 9.

 Redlich Kwong:
La ecuación está dada de la siguiente manera V=RT/P+b-(a(v-b))/(T^1/2Pv(v+b)), en donde a y b
son constantes características de cada gas y se obtienen de las propiedades críticas.

Tabla 10.