PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS

SUSTANCIA PURA:
 En Química, un elemento o un solo compuesto es considerado una sustancia pura.
 Es una sustancia que puede ser separada.
 En Termodinámica, una sustancia pura es una sustancia que tiene una composición
química constante en el proceso considerado.

FASES DE SUSTANCIAS PURAS

 Todos tenemos una idea de lo que son las tres fases de la materia, pero le daremos
una revisión rápida para entender mejor el proceso de cambio de fase.

Sólido Líquido Gas De sólido a líquido a

gas
Estado muy ordenado Cuando un sólido  Las moléculas A nivel molecular, la
de la materia. alcanza una cierta están muy alejadas diferencia entre las fases
 Patrón temperatura, las entre sí. es en realidad una
tridimensional. vibraciones son  No hay orden a cuestión de nivel.
 Fuerzas de suficientemente fuertes escala grande o Los puntos de fusión y
atracción intensas para romper algunos de pequeña. vaporización se
entre las moléculas los enlaces del sólido.  Alta energía identifican con cambios
y/0 los átomos. Existe orden a pequeña cinética. en las propiedades.
 Los átomos o escala.  Para poder llevar a Ejemplo: cambios
moléculas están en  Al interior de los cabo una grandes en el volumen
movimiento enlaces, los átomos licuefacción. Se específico.
constante, vibran o moléculas se miran debe de liberar una
en su lugar. como las de un gran cantidad de
 Entre mayor es la sólido. energía cinética.
temperatura,  Para el caso del
mayor es la agua, únicamente se
vibración. rompen entre el 5%
y el 15% de los
puentes de
hidrógeno, para
pasar de sólido a
líquido.

Consideremos lo que pasa cuando le añadimos calor a agua a presión constante.

PUNTO CRÍTICO:
Por encima del punto crítico no hay una diferencia marcada entre el líquido y el gas (no se
atraviesa una región de transición).

DIAGRAMAS DE PROPIEDADES
Hasta ahora hemos esbozado:

 El diagrama T – v.
 El diagrama P – v.
 ¿Y el diagrama P-T?
TABLAS DE PROPIEDADES
 P - presión  h – entalpía específica (h = u +
 T - temperatura Pv)
 v – volumen específico  s – entropía específica (se define
 u – energía interna epecífica más adelante

PROPIEDADES DE SATURACIÓN
 Presión de saturación: es la presión a la cual las fases de líquido y vapor están en
equilibrio a una temperatura determinada.
 Temperatura de saturación; es la temperatura a la cual las fases de líquido y vapor
están en equilibrio a una presión determinada.

u fg  ug  u f
 g se utiliza para el gas
h fg  hg  h f  f se utiliza para el fluido
 fg se utiliza para la diferencia entre el gas y el fluido
s fg  sg  s f
masssaturated vapor mg
x  CALIDAD
masstotal m f  mg

Fracción de la sustancia que es gas

 x = 0 la sustancia es puro líquido saturado

 x = 1 la sustancia es puro gas saturado
 x no es utilizable cuando estas fuera de la región de saturación.

PROPIEDADES PROMEDIO

 Cuando x = 0 tenemos puro líquido, entonces y = yf

 Cuando x = 1 tenemos puro gas, entonces y = y f + yfg = yg

LÍQUIDO COMPRIMIDO
 Si el líquido está muy comprimido, las propiedades como el volumen específico cambiaran.
 Por otro lado, si la compresión es moderada las propiedades no cambiaran en forma
significativa con la presión.
 Las propiedades cambian con la temperatura.

y  y f @T h  h f @T  v f ( P  Psat )
Únicamente necesitamos ajustar h si hay una gran diferencia en la presión.
 Interpolación lineal

ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES VS TABLAS
 El comportamiento de muchos gases (como vapor) no es fácil predecir con una ecuación.
 Por eso se utilizan las tablas.
 Otros gases (como el aire) si siguen el comportamiento de gas ideal, entonces podemos
calcular sus propiedades.

GAS IDEAL
PV=nRuT

El gas ideal es una sustancia que se aproxima con la ecuación de estado de gas ideal.
 Ru es la constante de gas ideal=8.314 kJ/(kgmol-K) =8.314 kPa-m 3/(kgmol-K).
 PV=mRT
R es diferente para cada gas.
 R= Ru/M
 M es la masa molar o peso molécular.
La masa de un sistema es igual al producto de su masa molar y el número de moles, esto es,
m=nM.
 v = V/m
 Pv = RT Esta es la forma más utilizada.

¿Cuándo es aplicable la suposición de gas ideal?

La ecuación de estado de gas ideal se puede derivar de principios básicos si asumimos que:
1. Las fuerzas intermoleculares son pequeñas.
2. El volumen ocupado por las partículas es pequeño.

Estas suposiciones son verdaderas cuando las moléculas están muy separadas, esto es cuando la
densidad del gas es baja.

CRITERIOS
 La suposición de gas ideal se aplica cuando la presión es baja, y la temperatura es alta (en
comparación con los valores críticos).
 Los valores críticos se encuentran tabulados.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Podemos ajustar la ecuación de gas ideal con un factor de corrección conocido como factor de
compresibilidad.
 Pv = z RT
 z es un valor que ponemos en la ecuación para hacer predicciones correctas.
 z = 1 para gases ideales.
PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES
T P El factor Z es aproximadamente el mismo para todos los gases a
TR  and PR  la misma temperatura y presión reducida.
Tcr Pcr
vactual
¿Qué hacemos cuando P o T son desconocidas? vR 
R Tcr
Pcr

ECUACIÓN DE ESTADO PV PV
1 1
 2 2 COMBINADA
R T1 R T2

OTRAS ECUACIONES DE ESTADO: VAN DER

WAALS

BEATTIE- BRIDGEMAN

Benedict-Webb-Rubin RuT  C  1 bR T  a
P   B0 RuT  A0  02  2  u 3
v  T v v
a c    2


 6  3 2 1  2 e v
v vT  v 

Ecuación de estado del Virial

RT a ( T ) b ( T ) c (T ) d ( T )
P= + 2 + 3 + 4 + 5 +. ..
v v v v v

LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Hemos revisado diferentes formas de energía, como:
 Q (alor)
 W (trabajo)
 E (energía)
Primera ley de la termodinámica
 La energía no se puede crear ni destruir.
 La energía solo se transforma.
 Balances de energía

( La energía total que ¿ ) ¿ ¿ ¿

¿

Ein  Eout  E  E2  E1
¿Cómo puede la energía entrar o salir del sistema? Calor, trabajo y el transporte de energía por el
transporte de materia.

Sistemas cerrados
 No hay transferencia de masa en un sistema cerrado.
 La única manera en que la energía puede entrar o salir de un sistema cerrada es por
transferencia de calor o trabajo.

Qneto, in −W neto, out = ΔE

¿A que es igual DE ?

E  U  KE  PE
E  U  KE  PE
Qin  Wout  U  KE  PE
Normalmente no tenemos que preocuparnos por los cambios en la energía cinética y la energía
potencial. La ecuación sencilla anterior nos permite analizar una gran variedad de sistemas.

Como resolver problemas:

 Realizar un esquema del problema.

 Hacer una lista de los datos conocidos.
 Identificar qué es lo que queremos obtener.
 Escribir las ecuaciones disponibles.
 Dibujar un diagrama del proceso.
 Obtener las incógnitas.
Ahora vamos a utilizar volúmenes de control..

 ¿En que es diferente el volumen de control del sistema cerrado?.

 ¿Qué efecto la diferencia en el balance de energía?.
 La energía puede entrar o salir con la materia.
 Estamos interesados ahora en los flujos.
Energía total en un fluido que se mueve
→
2
V
e=u+ke+ pe=u+ +gz
2
El fluido posee una forma adicional de energía. La energía de flujo (trabajo de flujo).

θ=Pv +e=Pv +u+ke+ pe =h+ke+ pe

El balance de energía se puede escribir como:

( ) ( )
→ →
¿ ¿ V 2i ¿ ¿ V 2e ¿
Q +∑ mi h i + +gz i −W −∑ me he + +gz e = Δ Ecv
2 2

Consideremos un caso especial.

El proceso com flujo en estado estacionario
Un proceso en el cual un fluido pasa a través de un volumen de control en estado
estacionario.
Estacionario significa que no hay cambio con el tiempo.

¿
Δmcv =0
¿
Δ E cv =0
¿ ¿

∑ min =∑ m out

( ) ( )
¿ → ¿ →

Q net ∑ i i
+ m h+
¿ V i2
2
+gz i − W ¿

net ∑ e e
− m h+
V 2e
2
+gz e =0

( ) ( )
¿ ¿ → →

Qnet −W net =∑ m ¿

e he +
V 2e
2
¿
+gz e −∑ mi hi +
V 2i
2
+gz i
Algunos dispositivos que operan en un proceso con flujo en estado estacionario

Sistema de flujo en estado estacionario, con una sola corriente.

[ ]
→ →
¿ ¿ ¿ V e −V 2i
2
Q−W =m he −hi + +g ( z e−z i )
2
 Toberas
 Difusores
 Turbinas
 Compresores
 Válvulas de expansión

Frecuentemente el cambio en la energía cinética del fluido es pequeño, y el cambio en la

energía potencial también es pequeño.

Toberas y difusores

Una tobera es un dispositivo que incrementa la velocidad de un fluido a

expensas de la presión.

Un difusor es un dispositivo que disminuye la velocidad de un fluido.

¿Qué pasa con el flujo másico?

→ →
V e−V 2i
2
0=( he −hi ) +
Se elimina dividiendo 2

 ¿Hay trabajo en este sistema? NO

 ¿Hay transferencia de calor? NORMALMENTE SE IGNORA
 ¿Hay cambio en la posición del fluido? NO
 ( )
→ →
V 2e −V 2i
0=( he −hi ) +
2
En una tobera, la entalpia se convierte a energía cinética
→ →
V i Ai V e Ae ¿
m= =
¿Cómo podemos obtener el flujo másico en una tobera?
vi ve

TURBINAS Y COMPRESORES

Una turbina es un dispositivo que produce trabajo a expensas de la

temperatura y la presión.

Un compresor es un dispositivo que incrementa la presión de un fluido,

añadiendo trabajo al sistema.

 
2

2 
 

 V  V
Q  W  m he  hi  e i
 g z e  zi 
 2 

 

¿

− W =m ( h −h )
¿

e i

 ¿Hay trabajo en este sistema? SI

 ¿Hay transferencia de calor? NORMALMENTE SE IGNORA
 ¿El fluido cambia su elevación? NO
 ¿Hay cambio en la energía cinética? Normalmente puede ser ignorada

VÁLVULA DE EXPANSIÓN
Una válvula de expansión reduce la presión de un fluido.

Por ejemplo, el agua que llega a nuestra casa lo hace a través de una
válvula, para que esta no tenga demasiada presión.

  



 Ve  Vi 2
2 
Q  W  m he  hi   g z e  zi 
 2 
 
El flujo másico pasa dividiendo.

0=( he −hi )

 ¿Hay trabajo en este sistema? NO

 ¿Hay transferencia de calor? NORMALMENTE SE IGNORA
 ¿El fluido cambia su elevación? NO
 ¿Hay cambio en la energía cinética? Normalmente puede ser ignorada

En válvulas de expansión
hin = hout

Pin > Pout

Para gases que no son ideales, la temperatura disminuye en una válvula de expansión.

Para gases ideales.

 Dh = Cp DT.

 Pero, Dh = 0.

 Por lo que: DT = 0.

 Las temperaturas de entrada y salida son iguales¡¡¡.

Para un gas ideal, las temperaturas no cambian en la válvula de expansión¡¡.

Cámara de mezclado
Mezclar dos o más fluidos es un proceso común en
ingeniería.

¿ ¿
0=∑ me ( he ) −∑ mi ( hi )
Ya no hay una sola entrada y salida.

¿Hay trabajo en este sistema? NO

¿Hay transferencia de calor? NORMALMENTE SE IGNORA
¿El fluido cambia su elevación? NO
¿Hay cambio en la energía cinética? Normalmente puede ser ignorada
 BALANCE DE MATERIA.
¿ ¿
∑ me =∑ mi
¿ ¿ ¿

m h + m h =m h
1 1 2 2 3 3 Balance de energía
¿ ¿ ¿

m +m = m 1 2 3 Balance de materia

INTERCAMBIADOR DE CALOR

Un intercambiador es un dispositivo en donde dos fluidos en

movimiento, intercambian calor sin mezclarse.

El

análisis depende de cómo se

defina el sistema.

El balance de energía es el mismo que en una cámara de mezclado, pero:

 Hay dos entradas.

 Hay dos salidas.

Balance de materia.

 Se divide en dos corrientes separadas. Los flujos másicos de entrada y salida son
iguales en cada corriente.

Flujo en una tubería

Un modelo de flujo en estado estacionario es normalmente una buena

aproximación.

.
Hay trabajo suministrado por una bomba.

Hay un cambio en la elevación.

 ¿Hay trabajo en este sistema? ALGUNAS VECES
 ¿Hay transferencia de calor? NORMALMENTE
 ¿El fluido cambia su elevación? ALGUNAS VECES
 ¿Hay cambio en la energía cinética? Normalmente NO

Problemas que cambian con el tiempo

Necesitamos hacer algunas suposiciones

Flujo uniforme:

 El sistema puede cambiar con el tiempo, pero las condiciones de entrada son
constantes.

 Todo en el sistema esta en el mismo estado.

 El fluido que sale del sistema, esta en el mismo estado que el sistema.

Los balances quedan ahora como:

∑ min −∑ m exit= Δ msystem = m2 −m 1

( ) ( )
→ →
V 2i V 2e
Q+ ∑ mi h i + +gz i −W −∑ me he + +gz e = Δ Ecv
2 2
 ( ) ( )
→ →
V 2i V 2e
Q+ ∑ mi h i + +gz i −W −∑ me he + +gz e = Δ Ecv
2 2
E=U + KE+ PE

Considerando un problema de llenado de un recipiente

¿Qué le pasa a la temperatura cuando llenas un tanque

vacío con aire?.
 ¿Qué pasa con la temperatura cuando llenamos un tanque vacío con aire?.

 El aire se calienta.

 ¿Por qué?.

 Se requiere energía para impulsar el aire hacia el tanque (trabajo de flujo). Esa
energía se convierte en energía interna.

mi hi=m2 u 2
mi=m2 h es mayor que u , por lo que u es mayor que u
i i 2 i

hi =u2 Esto indica que la temperatura en el tanque es mayor que la temperatura de entrada

Ejemplo: Cocimiento en olla a presión:

El sistema consiste de dos fases y mantiene la presión constante.

El vapor que sale esta siempre a las mismas condiciones.

No hay término de entrada en los balances de materia y energía.

¿Cómo podemos considerar a las condiciones de entrada o salida que cambian con el
tiempo?.

Lo mas que podemos hacer comúnmente es considerar el promedio.

Si se tiene mas información, se puede integrar en el tiempo.

Por ejemplo:

¿Qué le pasa a la temperatura cuando utilizamos una botella de aire comprimido?.

La botella se enfría.

¿Por qué?

Debido a que se requiere empujar el aire fuera de la botella (trabajo de flujo).

 Esa energía se obtiene de la energía del aire que se mantiene en la botella.

Pero:

El aire que sale de la botella se va poniendo más frío con el tiempo.

Esto indica que las condiciones de salida no son constantes.

−me he=m2 u 2−m1 u1

h2 +h 1
have =
2
 Segunda ley de la termodinamica – Entropia
La entropía es una medida cuantitativa del desorden.

¿Cómo se relaciona la segunda ley con el desorden?

 El desorden en forma natural se incrementa, al igual que el agua fluye hacia abajo de la
montaña y un gas se expande.
Los procesos en la naturaleza se llevan a cabo espontáneamente hacia el desorden

Desorden
Disolver azúcar en agua incrementa el desorden.

 La azúcar se disuelve espontáneamente.

 El azúcar y el agua no se separan en forma espontánea.
Energía
 Se necesita la misma cantidad de energía para disolver azúcar que para separarla.
 También sabemos que los procesos no son completamente reversibles.
Entropía
 Es una medida del desorden.
 Es una medida de la calidad de la energía.
 Las unidades de la entropía son J/K
 Podemos definir a la entropía tan bien como podemos definir a la energía.
 Recordemos que definimos a la energía como la habilidad para realizar un trabajo.

Desigualdad de Clasius
El sistema consta de dos partes:

Dispositivo cíclico reversible (máquina térmica)

Dispositivo de pistón-cilíndro

Consideremos un balance de energía para el sistema completo

Ein  Eexit  Ec

QR  Wrev  Wsys   dEc

Wc  Wrev  Wsys

QR  Wc  dEc
Si la máquina térmica es completamente reversible entonces:
QR Q
 Esto esta basado en la sección anterior, en donde dijimos que la
TR T transferencia de calor en un sistema reversible es proporcional a la
temperatura.
Q
QR  TR Esto indica que podemos rescribir el balance de energía, y resolver para
T el trabajo neto (el trabajo del sistema combinado).

 QR   Wc  dEc
Q
Wc  TR  dEc
T
Esto indica que podemos rescribir el balance de energía, y resolver para el trabajo neto (el trabajo
del sistema combinado).

Q
Wc  TR  dEc
T
Para encontrar el trabajo neto necesitamos integrar en el tiempo.

Q
Wc  TR    dEc
T
Pero sabemos que es imposible para un sistema intercambiar calor con un solo depósito de calor,
y producir trabajo!!.

Q
Wc  TR 
T
Esto significa que Wc no puede ser positivo, pero puede ser cero o negativo

Q
Wc  TR  0
T
Debido a que TR es siempre positiva…

Q
 T 0
A esto se le denomina la desigualdad de Clausius

Es igual a 0 para el caso reversible, y es menor que 0 para el caso

irreversible.

¿Podemos probar que es 0 para el caso reversible?

Si el “sistema” es reversible, lo podemos llevar a cabo hacia atrás.

Si este produce trabajo negativo siguiendo una dirección, este

producirá un trabajo positivo en la dirección inversa.

Pero sabemos que no podemos intercambiar calor con un solo

depósito, y producir trabajo.

Por lo tanto, para un sistema reversible, la integral cíclica debe de ser 0.

 Q 
  T  rev  0

¿Qué clase de propiedades tienen integrales cíclicas iguales a 0?

Consideremos un dispositivo pistón-cilindro.

Cuando hayamos completado un ciclo completo, el volumen regresará al valor que tenía al
comienzo.

La integral cíclica es 0.

La integral cíclica de una propiedad es 0.

 Qnet 
   S , the entropy
 T int,rev
Recordemos, únicamente que la integral cíclica es igual a 0.

Consideremos un ciclo compuesto de dos procesos.

 El proceso 1 (del estado 1 al estado 2) es reversible.

 El proceso 2 (del estado 2 al estado 1) es arbitrario.
Debido a que el proceso es un ciclo, el cambio total en la entropía es 0.

Volumen específico

2  Qnet 
    S1  S 2  0
1
 T  rev

Cambio en la entropía del estado 1al 2. Cambio en la entropía del estado 2 al 1.

Por lo que,la definición de cambio de entropía queda como:

2
S 2 −S 1 =∫1 ( )
δQ net
T rev o
dS= ( ) δQnet
T rev

Cambio de entropía entre dos estados específicos

El cambio de entropía entre dos estados específicos es el mismo cuando el proceso es reversible
e irreversible.

La Entropía es una función de estado.

2
S 2 −S 1 =∫1 ( )
δQ net
T rev

Si consideramos un proceso reversible adiabático:

δQ=0
Por lo que DS=0

Un proceso reversible adiabático es un proceso isoentrópico!!.

¿Pero que pasa si el proceso no es reversible?

2
S 2 −S 1 >∫1 ( )
δQ net
T irreversible

∫( ) 2 δQ net
ΔS=S 2−S1 = + S gen
1 T

Sgen depende del proceso

Sgen es siempre positivo o 0

¿Qué cosas ocasionan que un sistema sea irreversible?

 Fricción.

 Fugas de gas.

 Mezclado de dos fluidos.

 Etc.

 Estos factores mas la transferencia de calor ocasionan que se genere entropía.

ΔS≥0 La igualdad se mantiene si todos los procesos dentro del sistema son reversibles.

Ahora consideremos el universo

 Este puede ser considerado como un sistema aislado.

ΔS universe =ΔS system +ΔS surroundings ≥0

S gen = ΔS system + ΔS surroundings ≥0

Esta es la segunda ley de la termodinámica expresada matemáticamente!!.

 ¿Cómo calculamos los cambios de entropía en sistemas reales?.

 Si el proceso es reversible y adiabático, DS=0

 Si el proceso es con transferencia de calor isotérmica.

S 2 −S 1 =∫1
2
( )
δQ net
T rev
=
Qrev
T
Si no es un gas ideal, hay que buscar la información en las tablas de propiedades

La entropía es una propiedad

La entropía de una sustancia pura se determina de las tablas, como cualquier otra propiedad

Algunas características de la entropía:

 Los procesos pueden ocurrir en una cierta dirección únicamente, no en cualquier

dirección sino en donde:

S gen ≥0

 La entropía es una propiedad que no se conserva, por lo que no hay un principio de

conservación de entropía. La entropía del universo se incrementa continuamente.
  El desempeño de los sistemas ingenieriles disminuye por la presencia de
irreversibilidades, y la generación de entropía es una medida de las magnitudes de las
irreversibilidades presentes durante el proceso.

Procesos isoentrópicos

 La entropía de un sistema con masa constante puede cambiar por:

 Transferencia de calor.

 Irreversibilidades.

 Si la entropía no cambia, el proceso es isentrópico.

Dispositivos ingeneriles

Muchos dispositivos ingenieriles son prácticamente adiabáticos

 Los equipos se desempeñan

mejor cuando se eliminan
las irreversibilidades.

 El modelo isentrópico sirve

como una idealización de los
procesos reales.

 Los dispositivos trabajan

mejor cuando operan
isentrópica mente.

La suposición de que un proceso es isentrópico, nos da una conexión

entre las condiciones de entrada y salida.
 ENTROPÍA Y TRABAJO
Trabajo realizado durante un Proceso

• En el Capítulo 3 se mostró el trabajo realizado en un sistema cerrado debido al

movimiento de las fronteras y se expresó en términos de las propiedades del fluido.

En un proceso, no hay normalmente movimiento en las fronteras.

Sería útil tener la capacidad de expresar al trabajo realizado durante un proceso de flujo
en estado estacionario, en términos de las propiedades del sistema.

Recordemos que los sistemas con flujo en estado estacionario trabajan mejor cuando no
tienen irreversibilidades.

δq rev , in−δw rev , out=dh+dke+dpe Balance de energía para un dispositivo de flujo en

estado estacionario

δq rev =Tds
Tds=dh−vdP
−δw rev , out =vdP+dke+dpe

Frecuentemente el cambio en la energía

cinética y potencial es 0.

“Todo” lo que tenemos que hacer ahora es integrar!!

2
w rev , out=−∫1 vdP

Para integrar, necesitamos conocer la relación matemática entre v y P.

2
w rev , out=−∫1 vdP−Δ ke−Δ pe
Para sólidos y líquidos

w rev , out=−v ( P2 −P 1 ) −Δke− Δ pe

v es constant

Flujo en estado estacionario de un líquido a través de un tubería o una tobera

w rev , out=−v ( P2 −P 1 ) −Δke− Δ pe

no hay trabajo
 → →
V 22 −V 21
0=v ( P2 −P1 ) + +g ( z 2 −z1 )
2 ecuación de Bernoulli

Flujo en estado estacionario de un líquido a través de una bomba o una turbina

w rev ,out=−v ( P2 −P 1)

w rev ,in =v ( P 2−P1 )

Obsérvese que el término de trabajo es mas pequeño cuando v es pequeño, por lo que para una
bomba (la cual utiliza trabajo) quisiéramos que v fuera pequeño. Para una turbina (la cual
produce trabajo) nos convendría que v fuera grande.

Trabajo de un compresor

Ya integramos esta ecuación con v=constante, lo cual era adecuado para líquidos, ¿pero qué pasa
con los gases?.

2
wrev ,in   vdP
1 Suponiendo un gas ideal a temperatura constante.

RT
v 
P

 P2 
Recordemos, que esta ecuación es válida para un wrev ,in  RT ln  
 P1 
proceso isotérmico con un gas ideal.

Otro caso especial es el isentrópico.

2
wrev ,in   vdP
1

Pv k  C wrev ,in

1
C k
P2
 k 1
1
 P1
 1
k 1 

1  1k
v  C k P
1 1
k  
 Pv k  C
 P2 k 1  P1
1
1 1 k 1  1 1
wrev ,in C  k
 C kP k
v
 1  1k  k 1
T2  P2  k

kRT1  T2 T1    
wrev ,in   T1  P1 
 T T 
k 1  1 1
1  1k 1  1k
C P k
P2  C P k
P
wrev ,in  2 1 1
1  1k
k 1
 
kRT1  P2  k  Esta ecuación solo es aplicable para el
wrev ,in    1 caso isentrópico, con un gas ideal y

k  1  P1   asumiendo calores específicos
  constantes.

v2 P2  v1 P1 RT2  T1  kRT2  T1 
wrev ,in   
1 k1 1 k
1 k 1
2
wrev ,in   vdP Otro caso
1
especial es el
Pv n  C politrópico.
Es exactamente el mismo desarrollo, pero con
v P v P R T  T  nR T  T 
n en lugar1de
w 
 k!!.
 
2 2 1 1 2 1 2 1
rev ,in
1 n 1
1
n
1
n
n 1
 

nRT1  P2  n
wrev ,in  
 
  1
n  1  P1  
 
Diagrama Pv para una compresión isentrópica, politrópica e isotérmica, para las mismas presiones
inicial y final.

El área a la izquierda de cada línea representa el trabajo vdP

Obsérvese que se requiere menos trabajo para un proceso

isotérmico.

Se debería de comprimir isotérmicamente, y utilizar un

proceso isentropico en una turbina!!

¿Cómo podemos llevar a cabo un proceso de compresión isotérmica?

El gas se calienta cuando es comprimido, por lo que necesita ser enfriado.

El enfriamiento interno es difícil.

Es más común, un proceso de compresión en varias etapas (multietapas), con

enfriamiento entre las etapas.

¿Cómo decidimso como repartir la carga de comrpesión?  k 1


kRT1  P2  k 
Se requiere el menos trabajo, cuando cada compresor wrev ,in    1
utiliza la misma carga. k  1  P1  
 

Debido a que podemos enfriar de nuevo hasta T 1 entre las etapas, lo único que cambia en la
ecuación son las presiones.
 Eficiencias isentrópicas de dispositivos de flujo en estado estacionario

Los dispositivos reales nunca son realmente isentrópicos.

– Siempre hay irreversibilidades que diminuyen el rendimiento.

– Podemos comparar los dispositivos reales con los dispositivos isentrópicos.

Eficiencia de la segunda ley de la termodinámica.

Eficiencia isentrópica

La mayoría de los dispositivos de flujo en estado estacionario se diseñan para operar en

forma adiabática.

Para comparar que tan bien trabajan los dispositivos reales con respecto a los dispositivos
isentrópicos, se requiere:

– Las mismas condiciones de entrada.

– Las mismas condiciones de salida.

– Consideraremos a: turbina, compresor y tobera.

Turbinas

Trabajo real de la turbina wr

 Turbina   Turbina 
Trabajo isentrópic o de la turbina ws
El trabajo realizado por la turbina se puede obtener del balance de energía.

w  hi  he w  hi  he
Eficiencia isentrópica de compresores y bombas

La relación del trabajo requerido para elevar la presión de una ws

gas hasta un valore determinado, en forma isentrópica, con compresor 
respecto al trabajo real.
wa

Obsérvese que la ecuación se acomodó para que la eficiencia sea siempre menor a uno!!.

w  hi  he  Compresor 
hi  hes
hi  hea

hi  hes
Compresor 
hi  hea
Aplica a gases y líquidos.

Trabajo isentrópico para un líquido. ws  v( Pe  Pi )

v(Pe  Pi )
Aplica solamente a líquidos.  Compresor 
hi  h ea

Algunas veces los compresores se enfrían intencionalmente, ¿por qué?

El enfriamiento reduce el volumen específico, resultado

wt
en un menor trabajo requerido para la compresión.
Compressor 
Para compresores que se enfrían intencionalmente, el
modelo isotérmico es mas adecuado.
wa

Eficiencia isentrópica de toberas

El objetivo de una tobera es incrementar la energía

cinética de un gas.

Normalmente, la velocidad de entrada es

suficientemente baja para considerar que tiene una
energía cinética igual a cero.

Balance de entropía

No existe un principio de conservación para la entropía.

La entropía del universo siempre aumenta.

Los procesos reales siempre generan entropía.

  Entropía   Entropía   Entropía   Cambio en la 
       
 total de    total de    total    entropía total 
 entrada   salida   generada   del sistema 
       

Sin  S out  S gen  S sistema

Se le denomina comúnmente como balance de entropía

La entropía es una función de estado. No cambia a menos que cambie el estado del sistema!!!.

¿Cómo sale y entra entropía a un sistema?

Transferencia de calor.

– S=Q/T (T = constante)

– Si T no es constante S=SQk/Tk

No hay transferencia de entropía con trabajo!!.

Flujo másico.

– Smasa=ms

Generación de entropía.

Sistemas cerrados

Qk
T  S gen  S 2  S1
k

No hay transporte de masa en un sistema cerrado.

En un sistema aislado, no hay transferencia de calor, por lo que la ecuación queda como:

Qk
 T   m s  m s i i e e  S gen  S cv
k

El universo es un sistema aislado

S gen  S  S 2  S1
S gen   S  S sistema  S alrededore s
Volúmenes de Control

Q    
 T k   mi si  me se  S gen   S cv
k

Se simplifica la ecuación, dependiendo del proceso.

Ejemplo 6-19
Generación de entropía en una pared

 T 
Determinar la rapidez de transferencia de calor a través de Q  kA   1035 W
la pared  x 

Determinar la rapidez de generación de entropía en la pared

 EXERGÍA: UNA MEDIDA DEL
POTENCIAL PARA REALIZAR TRABAJO

La exergía (también se le conoce como disponibilidad ó energía disponible), es una

propiedad que nos permite determinar el potencial para producir trabajo que tiene una
cantidad determinada de energía que se encuentra en un estado termodinámico
determinado.

El potencial para producir trabajo de la energía contenida en un sistema es simplemente el

máximo trabajo útil que puede ser obtenido del sistema.

Recordemos que el trabajo realizado durante un proceso depende del estado inicial, el
estado final y la trayectoria del proceso.

La producción de trabajo se maximiza cuando el proceso entre dos estados específicos se

lleva a cabo en forma reversible.

Para obtener la máxima cantidad posible de trabajo durante un proceso reversible, se

requiere que el sistema en el estado final alcance el equilibrio con el ambiente (estado
muerto).

Se requiere distinguir entre:

alrededores= todo lo que se encuentra fuera de las fronteras del sistema.

alrededores cercanos= porción de los alrededores que es afectada por el proceso.

ambiente= porción de los alrededores cuyas propiedades no son afectadas por el proceso.

TRABAJO SOBRE LOS ALREDEDORES

El trabajo sobre los alrededores, es el trabajo realizado por o contra los alrededores
durante un proceso.

Cuando un gas en un dispositivo pistón-cilindro se expande parte del trabajo realizado por
el gas, se utiliza para empujar el aire de la atmósfera fuera de la trayectoria del
movimiento del pistón. Este trabajo, no puede ser recuperado y utilizado para algún

propósito útil. Su valor se obtiene mediante:

W alrededores  Po V2  V1 
 A la diferencia entre el trabajo actual y el trabajo de los alrededores se le denomina
trabajo útil.

TRABAJO REVERSIBLE E IRREVERSIBILIDAD

El trabajo reversible (Wrev) se define como la máxima cantidad de trabajo que puede ser
producida (o el trabajo mínimo que necesita ser suministrado) cuando un sistema
experimenta un proceso entre los estados inicial y final.

Cualquier diferencia entre el trabajo reversible (W rev) y el trabajo

útil (Wu) se debe a las irreversibilidades presentes durante el
proceso, a esta diferencia se le conoce como irreversibilidad (I).
Esto es:

I= Wrev,out-Wu,out ó I= Wu,in-Wrev,in

La irreversibilidad es equivalente a la exergía destruida.

La irreversibilidad es una cantidad positiva para todos los procesos reales (irreversibles),
ya que WrevWu para dispositivos que producen trabajo y W revWu para dispositivos que
consumen trabajo.

A la Irreversibilidad se le puede interpretar como la pérdida o disminución del potencial de

producir un trabajo.

EFICIENCIAS CONSIDERANDO LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La Eficiencia de segunda ley de la termodinámica (II), se define como la relación entre la

eficiencia térmica actual y la máxima eficiencia térmica posible (reversible), a las mismas
η actual
η II =
condiciones. En forma matemática: ηactual , rev

La eficiencia de la segunda ley, tambien se puede expresar como la relación entre el trabajo útil de
Wu
η II =
salida y el máximo trabajo posible de salida: W rev

Las definiciones anteriores no aplican a dispositivos que no están diseñados para producir o
consumir trabajo.

No existe un acuerdo sobre una definición general de la eficiencia de segunda ley, en el libro de
texto se propone la siguiente:
 Exergía recuperada Exergía destruida
η II = =1−
Exergía su min istrada Exergía su min istrada

EXERGÍA DE DIFERENTES FORMAS DE ENERGÍA

Exergía asociada con la energía cinética

La energía cinética es una forma de energía mecánica, y por lo tanto puede ser convertida
íntegramente en trabajo. Entonces:
2
V
x ec =ec= (kJ /kg )
2
Exergía asociada con la energía potencial

La energía potencial es también una forma de energía mecánica, y por lo tanto tambien puede ser
convertida íntegramente en trabajo. Por lo que:

x ep=ep=gz (kJ /kg )

Exergía asociada con la energía interna

Se requiere considerar un sistema cerrado fijo en un estado determinado que experimenta

un proceso reversible hasta alcanzar un estado de equilibrio con el ambiente (T 0 y P0). El
balance de energía en el sistema asumiendo que sale energía en forma de calor y trabajo
es:

−δQ−δW =dU
La única forma de trabajo reversible posible en un sistema compresible sencillo (dispositivo pistón-
cilindro) es el trabajo de frontera, entonces:

δW = pdV =( P−P0 )dV +P0 dV =W b, útil +P 0 dV

Por lo tanto, el potencial de trabajo útil o exergía de la energía interna, se puede expresar
por unidad de masa como:

x u=φ=(u−u 0 )+P 0 ( v−v 0 )−T 0 (s−s 0 )

Exergía asociada con el trabajo de flujo

El trabajo de flujo, es esencialmente el trabajo de frontera realizado por el fluido sobre la corriente
de fluido y por lo tanto la exergía del trabajo de flujo es equivalente a la exergía del trabajo de
frontera. Entonces:

x Pv =Pv−P0 v=(P−P0 )v
CAMBIO DE EXERGÍA DE UN SISTEMA
Exergía de una cantidad fija de masa (sistema cerrado)

Para sistemas compresibles sencillos, la exergía de un sistema cerrado es simplemente las

suma de las exergías de sus energías cinética, potencial e interna. En forma matemática
por unidad de masa:

V2
φ=(u−u0 )+ P0 ( v−v 0 )−T 0 ( s−s 0 )+ + gz
2
¿(e−e0 )+P0 (v−v 0 )−T 0 ( s−s 0 )

Entonces el cambio de exergía de una unidad de masa esta dado por:

V 22 −V 21
Δφ=φ 2−φ1 =(u2 −u1 )+P0 ( v 2 −v 1 )−T 0 ( s 2−s1 )+ + g ( z 2−z 1 )
2
¿( e 2 −e 1 )+ P0 (v 2 −v1 )−T 0 ( s 2 −s 1 )

Exergía de una corriente de flujo

La exergía de un fluido en movimiento (exergía de flujo), es la suma de las exergías de su entalpía,

energía cinética y energía potencial. En forma matemática por unidad de masa:
2
V
ψ=(h−h 0 )−T 0 ( s−s 0 )+ +gz
2
El cambio de exergía de una corriente de fluido se expresa como:

V 22−V 21
Δψ =ψ 2 −ψ 1=(h2 −h1 )−T 0 ( s 2−s1 )+ + g ( z 2−z 1 )
2
El cambio de exergía de un sistema cerrado o de una corriente de fluido, representa la cantidad
máxima de trabajo útil que puede ser realizado (o la cantidad mínima de trabajo útil que necesita
ser suministrado si este es negativo), cuando el sistema cambia del estado 1 al estado 2 en un
ambiente determinado y representa al trabajo reversible. Es independiente del tipo de proceso
ejecutado, la clase de sistema utilizado y la naturaleza de las interacciones energéticas con los
alrededores.

CALOR, TRABAJO Y MASA TRANSFERENCIA DE EXERGÍA POR Transferencia de exergía por

transferencia de calor

El calor es una forma de energía desorganizada, y por lo tanto solo una porción de este
puede ser convertido a trabajo (forma organizada). Siempre es posible producir trabajo a
partir de calor desde una temperatura superior a la temperatura ambiente, transfiriendo
 el calor a una máquina térmica. Por lo tanto, la transferencia de calor esta acompañada de
una transferencia de exergía, cuya cantidad esta dada por:

(
X calor = 1−
T0
T ) Q

Transferencia de exergía por trabajo

Exergía es el potencial de trabajo útil y la transferencia de exergía se puede expresar

simplemente como:

X trabajo =
{
W −W alrededores ( para trabajo de frontera )
W ( para otras formas de trabajo ) }
Transferencia de exergía por materia

La materia contiene exergía, energía y entropía, por lo que el flujo másico es un mecanismo para
transportar exergía, energía y entropía, entonces:

X masa =mψ

PRINCIPIO DE DISMINUCIÓN DE EXERGÍA Y DETRUCCIÓN DE EXERGÍA

Si se considera un sistema aislado, los balances de energía y entropía se exprean como:

Balance de energía: E entra- Esale=Esistema

Balance de entropía: Sentra- Ssale+ Sgenera=Ssistema

Multiplicando el balance de entropía por T 0 y restando la relación resultante al balance de

energía, se obtiene:

-T0Sgenera=E2 - E1 - T0(S2 – S1)

El cambio de exergía para un sistema cerrado esta dado por:

X 2 −X 1=(E 2− E1 )+P 0 (V 2 −V 1 )−T 0 ( S2 −S1 )

Combinando las ecuaciones se obtiene:

-T0Sgenera=X2 - X1  0

Como T0 es positiva y Sgenera0, se concluye que:

Xaislado=(X2 - X1) 0

La exergía de un sistema aislado durante un proceso siempre disminuye o, en el caso límite de un

proceso reversible se mantiene constante
 Las irreversibilidades como la fricción, el mezclado, las reacciones químicas, la
transferencia de calor a través de una diferencia finita de temperaturas, procesos de
expansión o compresión sin cuasi-equilibrio; siempre generan entropía y cualquier cosa
que genere entropía siempre destruye exergía. La exergía destruida es proporcional a la
entropía generada, esto es:

Xdestruida=T0Sgenera≥ 0

BALANCE DE EXERGÍA: Sistemas cerrados

El principio de disminución de entropía se puede expresar como:

( Exergía total ¿ ) ¿ ¿ ¿
¿
En forma matemática:

Xentra-Xsale-Xdestruida=Xsistema

En un sistema cerrado no entra ni sale materia, entonces la exergía solo puede entrar por
transferencia de calor y/o trabajo, entonces:

Xcalor-Xtrabajo-Xdestruida=Xsistema

Sustituyendo términos:

∑ ( )
1−
T0
Tk k [
Q − W −P0 ( V 2−V 1 ) ] −T 0 S gen = X 2− X 1

Si la expresamos en forma de rapidez (flujos):

∑ ( ) [
1−
T0
Tk
dV
]dX
Q̇k − Ẇ −P0 sistema −T 0 Ṡ gen = sistema
dt dt

BALANCE DE EXERGÍA: Sistemas abiertos

Debido a que en los sistemas abiertas hay entrada y salida de materia, el principio de
disminución de entropía se expresa ahora como:

Xcalor-Xtrabajo+Xmasa,entra-Xmasa,sale-Xdestruida=XCV

Sustituyendo términos:

∑ ( )
1−
T0
Q − W −P0 ( V 2−V 1 ) ] + ∑ me ψ e −∑ ms ψ s− X destruida =( X 2− X 1 ) VC
Tk k [
 ENERGÍA, TRANSFERENCIA DE ENERGÍA

Ecuaciones del estado

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Entalpia Energía interna

u= h- Pv

La cantidad hfg es
la entalpía de
vaporización

MEZCLA SATURADA DE LÍQUIDO-VAPOR

Calidad de una Masa total Volumen
Mezcla saturada

liquido-vapor

Energía interna y Promedio en la región Promedio para

de vapor húmedo (f= líquido

liq. Sat., g= compromido (liq.

entalpia vaporización) Sat o a una t°)
 Ecu. De estado de gas ideal Masa de un sistema

Factor de compresibilidad (Desviación Z t°, p° reducidas(Pcr y Tcr Volumen específico

de comportamiento de gas ideal) corresponden a presión y temperatura pseudorreducido (Cuando se
críticas) desconoce P o T)

ANÁLISIS DE ENERGÍA DE SISTEMAS CERRADOS

trabajo diferencia Trabajo de frontera Área

Gas ideal Compresión isoterma de un gas ideal Balance de energía

La relación de calores Sistema cerrado

específicos

calores específicos k se
define como sustancias
incompresibles (líquidos
y sólidos

calor específico a volumen y presión La relación de son idénticos

constante cv, cp

se limita a procesos a presión

constante de sistemas cerrados

ANÁLISIS DE MASA Y ENERGÍA DE VOLÚMENES DE CONTROL

masa total del sistema volumen del fluido en
movimiento (flujo
volumétrico)
 las relaciones de balance de masa y energía para un sistema de flujo uniforme

trabajo de flujo o energía de flujo, energía total de un fluido en flujo másico

movimiento

ecuaciones de conservación de la masa y la Para sistemas de una sola corriente balance de energía para
energía para procesos de flujo estacionario (una entrada y una salida) como resolver problemas
toberas aceleradoras, difusores, termodinámicos
turbinas, compresores y bombas,

trabajo neto de esta central sistema cerrado experimente un Máquina térmica de Carnot.
eléctrica ciclo

El desempeño de un refrigerador o
bomba de calor se expresa en términos
Bombas de calor
del coeficiente de desempeño

eficiencia térmica de las coeficiente de desempeño Los COP de refrigeradores

máquinas térmicas reversibles reversibles y las bombas de
calor
 Cualquier cantidad cuya integral cíclica proceso isotérmico
es cero es una propiedad, y la entropía internamente reversible

principio de incremento de El cambio de entropía y las relaciones isentrópicas

entropía

El trabajo de flujo estacionario

para un proceso reversible

Para sustancias incompresibles (v

_ constante)

Eficiencia isotrópica o adiabática. Para las turbinas, El balance de entropía para cualquier sistema
compresores y toberas aceleradoras,
 exergía destruida para un proceso reversible La eficiencia según la segunda ley

para refrigeradores, bombas de calor y otros En general, la eficiencia según la segunda ley
dispositivos que consumen trabajo

cambio de exergía de una masa fija o de un flujo de

fluido

principio de disminución de exergía las relaciones generales de balance de exergía

RELACIÓN DE PROPIEDADES
relaciones de Maxwell
 ecuación de Clapeyron En procesos de cambio de fase líquido-vapor y sólido vapor a
presiones bajas

Los cambios en la energía interna, la Para calores específicos

entalpía y la entropía de una sustancia
simple compresible

Compresibilidad isotérmica

donde b es la expansividad volumétrica

coeficiente de Joule-Thomson Joule-Thomson es una medida del cambio en la temperatura de una
sustancia con presión durante un proceso a entalpía constante

Cartas generalizadas de desviación de entalpía o entropía, para la

desviación respecto del comportamiento de gas ideal