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2.Gases Reales

2.Gases Reales

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Gases Reales

A temperatura y presión cercanas a las
ambientales puede suponerse que muchos
gases actúan como gases ideales.
Algunos gases a condiciones estándares, y
para la mayoría de ellos a condiciones de alta
presión, los valores de las propiedades de un
gas que se pueden obtener usando la
ecuación de gases ideales difieren bastante
de los datos experimentales.
Gases Reales
PV = nRT Ecuación de los gases ideales
PV = ZnRT Ecuación de los gases reales
Z Factor de compresibilidad.
Factor de Comprensibilidad
El factor de compresibilidad es una medida de la
desviación del comportamiento de un gas ideal. Los
gases se desvían del comportamiento de gas ideal de
manera significativa en regiones cercanas a la
saturación y al punto crítico. Esta desviación del
comportamiento ideal a una temperatura y presión
dadas puede contrarrestarse al introducir un factor de
corrección Z.
PV = nRT Ecuación de los gases ideales.
PV = ZnRT Ecuación de los gases reales.
Z Factor de compresibilidad.
Principios de los Estados
Correspondientes
Todos los fluidos cuando son comparados a la
misma temperatura y presión reducidas tienen
aproximadamente el mismo factor de
compresibilidad y se desvían del comportamiento
ideal en aproximadamente el mismo factor.
El término reducido indica que cada variable está
expresada como:
Pc, Tc y Vc son la presión, temperatura y volumen
críticos respectivamente.
c
r
P
P
P =
c
r
T
T
T =
c
r
V
V
V =
M
M
é
é
todos para determinar z
todos para determinar z
1. Datos experimentales reales.
2. Gráficas de factor de compresibilidad.
3. Correlaciones.
4. Ecuaciones de estado.
1. Determinaci 1. Determinació ón de Factor de compresibilidad n de Factor de compresibilidad
experimentalmente experimentalmente
PV
IDEAL
= nRT (1)
PV
REAL
= ZnRT (2)
Dividiendo la expresión 2 en 1 se tiene:
) ( cte PyT
V
V
Z
ideal
real
= =
2. Determinación del factor de compresibilidad
mediante gráficas del factor de comprensibilidad
En la gráfica siguiente se muestran diferentes curvas de gases a
temperatura de 0°C. Para gases reales Z varía con la presión, la
temperatura y la composición y su desviación de la unidad es un índice
de la separación del comportamiento ideal.
Z permanece próximo a la unidad en el intervalo de temperatura de 0 a
300 K.
Cartas de factor de compresibilidad de Cartas de factor de compresibilidad de Standing Standing y y Katz Katz
Factor de Compresibilidad Standing y Katz
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Pseudo reduced pressure, Pr
C
o
m
p
r
e
s
i
b
i
l
i
t
y

f
a
c
t
o
r
,

Z
1,05
1,1
1,15
1,2
1,25
1,3
1,35
1,4
1,45
1,5
1,6
1,7
1,8
1,9
2
2,2
Temperatura
Pseudoreducida
Cartas de factor de compresibilidad de Cartas de factor de compresibilidad de Standing Standing y y Katz Katz
(Se deben (Se deben concoer concoer la P y T del sistema) la P y T del sistema)
Factor de Compresibilidad Standing y Katz
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
1,7
1,8
7 8 9 10 11 12 13 14 15
Pseudo reduced pressure, Pr
C
o
m
p
r
e
s
i
b
i
l
i
t
y

f
a
c
t
o
r
,

Z
1,05
1,1
1,15
1,2
1,25
1,3
1,35
1,4
1,45
1,5
1,6
1,7
1,8
1,9
2
2,2
Temperatura
Pseudoreducida
Cuando no se conoce la temperatura
o la presión del sistema
Standing y Katz puede utilizarse, pero
implicaría un método de ensayo y error.
Se introduce el volumen reducido ideal o
seudo reducido ideal si es una mezcla de
gases, con el objeto de entrar a las cartas de
compresibilidad generalizadas que
presentan temperatura reducida, presión
reducida y volumen reducido ideal.
Carta de factor de compresibilidad generalizada de Nelson y Obert
Carta de factor de compresibilidad generalizada. Fuente: Wark. K. Termodinámica. Página 844.
Carta de factor de compresibilidad generalizada de Nelson y Obert
c
c real
críticoi
real
ri
T R n
P V
V
V
V
* *
*
= =
c
c
real
molar
coi molarcríti
molarreal
ri
T R
P V
V
V
V
*
*
= =
c
c másicoreal
icoi másicocrít
másicoreal
ri
RT
MW P v
v
v
V
* *
= =
Propiedad de una Mezcla
La ley de los estados correspondientes se puede aplicar
a mezclas aplicando la regla de mezclas de Kay. Se
utiliza el término seudo, porque todos los componentes
de la mezcla se representan mediante un componente
hipotético, un seudocomponente.
Propiedad de una mezcla = ∑y
i
*propiedad
i
P
sc
= ∑ y
i
x P
ci
Presión crítica de la mezcla.
T
sc
= ∑ y
i
x T
ci
Temperatura crítica de la
mezcla.
EJEMPLO 1
Una muestra de gas natural tomada a 500 lbf/pulg
2
manométrica y 250°C se separa por cromatografía; los
cálculos indican que la masa de cada compuesto en el gas
son:
Componente libras
C1 100
C2 240
C3 150
N2 50
Calcular la densidad del gas en unidades inglesas
asumiendo comportamiento real con base en las cartas de
compresibilidad de Standing y Katz
EJEMPLO 2
Determine el volumen específico del vapor
de agua en cm
3
/g a 200 bares y 520°C,
utilizando:
a. Ecuación de estado de los gases ideales.
b. Ecuación de los gases reales utilizando la
carta de factor de compresibilidad
EJEMPLO 3
Un tanque de 5 pie
3
contiene 50 libras de C
3
y está sujeto
a la acción de los rayos solares. El manómetro indica que
la presión es de 665 lb/pulg
2
. Cuál es la temperatura en el
tanque asumiendo comportamiento real; utilice cartas de
factor de compresibilidad.
3. Determinación del factor de compresibilidad mediante
correlaciones
Ejemplo de una correlación para el cálculo del Factor de Compresibilidad
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+ = + =
Tr RTc
BPc
RT
BP
Z
Pr
1 1
1 0
wB B
RTc
BPc
+ =
|
.
|

\
|
Donde w es el Factor Acéntrico
1 log 1 log ÷
|
.
|

\
|
÷ = ÷ ÷ =
Pc
P
P w
v
vr
Donde Pv = Presión de vapor de la sustancia a una
temperatura T = 0.7*Tc (Correlación Pitzer)
B
o
= 0.083 – (0.422/Tr
1.6
) B
1
= 0.139 – (0.172/Tr
4.2
)
Por lo tanto :
Tr
wB
Tr
B
Z
o
Pr Pr
1
1
+ + =
Correlación para el cálculo del
Factor de Compresibilidad
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+ = + =
Tr RTc
BPc
RT
BP
Z
Pr
1 1
1 0
wB B
RTc
BPc
+ =
|
.
|

\
|
Donde w es el Factor Acéntrico
1 log 1 log ÷
|
|
.
|

\
|
÷ = ÷ ÷ =
c
v
vr
P
P
P w
Donde Pv = Presión de vapor de la sustancia a una
temperatura T = 0.7*Tc (Correlación Pitzer)
B
o
= 0.083 – (0.422/Tr
1.6
) B
1
= 0.139 – (0.172/Tr
4.2
)
Por lo tanto :
Tr
wB
Tr
B
Z
o
Pr Pr
1
1
+ + =
Ejemplo 4
Se tienen recipientes de 30 L para
transportar etano. Los recipientes se
llenarán con 10 Kg de etano, pero no se
conoce la presión que puedan soportar los
recipientes. La temperatura promedio para
el transporte es de 25°C. Calcular la
presión mediante los métodos:
a) Ecuación de los gases ideales
b) Correlación de Pitzer
c) Carta de compresibilidad adecuada
Soluci
Soluci
ó
ó
n
n
a) Ecuaci a) Ecuació ón de los gases ideales n de los gases ideales
psia atm P
L
K
K gn
L atm
g
gn
g P
V
nRT
P
nRT PV
93 . 3983 015 . 271
30
1
15 . 298
.
.
082 . 0
07 . 30
1
10000
= =
× × × × =
=
=
b)
Correlaci
Correlaci
ó
ó
n de
n de
Pitzer
Pitzer
r
r
c
c
T
P
RT
BP
Z + =1
( ) 1 18 . 0
298 ) /( 0831 . 0 10
/ 30 * 30 8 . 48
3
r
r c r
P
Kkn m bar kg
kn kg L bar P
mRT
VMw P P
nRT
PV
Z =
× × ×
× ×
= = =
( )
( )
( )
( ) 2
9755 . 0
3612 . 0 1 1
3612 . 0 0519 . 0 098 . 0 3561 . 0
0519 . 0
9755 . 0
172 . 0
139 . 0
172 . 0
139 . 0
3561 . 0
9755 . 0
422 . 0
083 . 0
422 . 0
083 . 0
1
2 , 4 2 . 4
1
6 , 1 6 , 1
1
|
.
|

\
|
÷ = + =
÷ = ÷ + ÷ = + =
÷ = ÷ = ÷ =
÷ = ÷ = ÷ =
+ =
r
r
r
c
c
c
c
r
r
c
c
P
T
P
RT
BP
Z
WB B
RT
BP
T
B
T
B
WB B
RT
BP



Correlaci
Correlaci
ó
ó
n de
n de
Pitzer
Pitzer
Igualando (1) y (2)
psia P P P
P
P
P P
P
P
c r
r
r
r r
r
r
3 . 1286 8 . 707 817 . 1
817 . 1
1 55 . 0
1 37 . 0 18 . 0
9755 . 0
3612 . 0 1 18 . 0
= × = =
=
=
= +
|
.
|

\
|
÷ =
Ecuaciones de Estado
Expresión analítica que relaciona presión, temperatura y volumen.
Esta relación PVT para hidrocarburos es esencial en la determinación
del comportamiento de fases y volumétrico de fluidos de yacimientos
de petróleo y para predecir el funcionamiento de facilidades de
separación en superficie.
Fortalezas de las Ecuaciones de Estado: evaluación simultánea y
termodinámicamente consistente de las propiedades de los líquidos y
los gases.
Las Ecuaciones de Estado se basan en:
1. Principios de los estados correspondientes.
2. Propiedades críticas de los componentes.
3. Factor acéntrico.
4. Para mezclas se adicionan reglas de mezclas.
Ecuaciones de Estado
Explicitas en volumen:
Explicitas en presion:
( )
| |
V f T P x g i
i
= , ,
( )
| |
P f T V x g i
i
= , ,
Ecuaciones Viriales, muy poco utilizadas en el área de Ingenieria de
Petróleos
Ecuaciones Cúbicas, Carnahan-Starling, BWRS
g i ( ) Incluye las propiedades de los componentes que forman la mezcla, tales como
propiedades críticas.
Ecuaciones de Estado
Estructura matemática que permite la
aplicación de la termodinámica clásica
(solución de derivadas e integrales).
Poseen naturaleza empírica y su validez
en el estudio de mezclas
multicomponentes implican severas
suposiciones.
ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES DE ESTADO
Para aplicar la ecuación DE GASES IDEALES a GASES REALES:
a y b: Correcciones por ATRACCION y VOLUMEN
respectivamente .
b representa el volumen real de las moléculas.
a representa la atracción intermolecular.
Existen diversas ecuaciones de estado dependiendo de las
expresiones utilizadas para el cálculo de a y b
( )( ) RT b Vm a P = ÷ +
ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES DE ESTADO
Ecuación de dos parámetros a y b:
P
RT
V b
a =
÷
÷
atracción
repulsión
P P P + =
ECUACIONES
DE ESTADO CÚBICAS
Son ecuaciones en las que el volumen molar ó
factor de compresibilidad aparece elevado al
cubo.
3 2
2 1 0
0 z a z a z a ÷ + ÷ =
0
2 3
=
|
.
|

\
|
÷
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+ ÷
P
ab
V
P
a
V
P
RT
b V
m m m
ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES DE ESTADO
C
C
Ú
Ú
BICAS
BICAS
Involucran pocos parámetros (2 ó 3).
Son expresiones relativamente simples para los
cálculos de propiedades termodinámicas y
equilibrio de fases.
Las demás familias de Ecuaciones de Estado son
más complejas y no generan mejores
descripciones cuantitativas de sistemas de
hidrocarburos multicomponentes.
Pueden solucionarse analíticamente.
ECUACIONES DE ESTADO ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES CÚBICAS DE DOS PARÁMETROS
Ecuación de Redlich-Kwong (RK)
Ecuación de Soave-Redlich-Kwong (SRK)
Ecuación de Peng-Robinson (PR)
Ecuación de Zudkevitch-Joffe (ZJ)
Todas estas Ecuaciones de Estado poseen un característica
común (además de ser cúbicas) PERTENECEN A LA
FAMILIA DE LA ECUACIÓN DE ESTADO DE Van der
Waals
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de Van
n de Estado de Van
der
der
Waals
Waals
(VDW). 1873
(VDW). 1873
2 2
2
Vm
a
b Vm
RT
P ó
V
an
nb V
nRT
P ÷
÷
= ÷
÷
=
125 . 0
421875 . 0
2 2
= O O =
= O O =
b
Pc
RTc
b b
a
Pc
Tc R
a a
PV Phase Behavior
Pressure Pressure- -
volume volume
behavior behavior
indicating indicating
isotherms for isotherms for
a pure a pure
component component
system system
P
r
e
s
s
u
r
e
Mo lar Volume
T
c
T
2
T
1
P
1
v
L
2 - Phas es
CP
V
L
V
P
r
e
s
s
u
r
e
Mo lar Volume
T
c
PREDICTED ISOTHERMS FROM A CUBIC EOS
Ecuaci Ecuació ón de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Las expresiones para los par Las expresiones para los pará ámetros a y b se obtienen analizando el metros a y b se obtienen analizando el
comportamiento de las isotermas en un diagrama Presi comportamiento de las isotermas en un diagrama Presió ón n- -Volumen (P Volumen (P- -V) V)
y observando que en el punto cr y observando que en el punto crí ítico se cumple: tico se cumple:
0 =
|
|
.
|

\
|
c
c
=
c
T T
m
V
P
0
2
2
=
|
|
.
|

\
|
c
c
=
c
T T
m
V
P
0
2
) (
3 2
= +
÷
÷ =
|
|
.
|

\
|
c
c
=
Vmc
a
b V
RT
V
P
mc
c
T T
m
c
0
6
) (
2
4 3
2
2
= ÷
÷
=
|
|
.
|

\
|
c
c
=
mc mc
c
T T
m
V
a
b V
RT
V
P
c
2
molar molar
V
a
b V
RT
P ÷
÷
=
(1)
(2)
(3)
Ecuaci Ecuació ón de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Se hace necesario expresar Vmc, Tc y Pc en función de los
parámetros a y b.
Para expresar Vmc en función de los parámetros
especificados, se despeja Tc en las ecuaciones (2) y (3) y se
igualan.
4
3
3
2
2
6 . ) ( 2 . ) (
mc
mc
mc
c
m
V
a b V
V
a b V ÷
=
÷
b V
mc
3 =
(4)
Ecuaci Ecuació ón de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Para expresar Tc en función de los
parámetros a y b, se reemplaza la ecuación
(4) en (2):
3 2
27
2
) 3 ( b
a
b b
RTc
=
÷
Rb
a
Tc
27
8
=
(5)
Ecuaci Ecuació ón de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Para expresar Pc en función de los
parámetros se aplica la ecuación de vdW(1)
en el punto crítico y en esa expresión se
reemplazan las ecuaciones (4) y (5):
2
c m mc
c
c
V
a
b V
RT
P ÷
÷
=
2
27 b
a
P
c
= (6)
Ecuaci Ecuació ón de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Solo se necesitan dos de las tres constantes críticas Tc, Pc y
Vmc para determinar a y b.
Como las medidas de Pc y de Tc son más precisas que las de
Vmc se utilizan sólo las ecuaciones (5) y (6).
Para obtener la expresión para el parámetro a se despeja b de
las ecuaciones (5) y (6) y se igualan:
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
c c
P
a
RT
a
27 27
8
2
c
c
c
c
P
T R
P
T R
a
2
2
2
2
421875 . 0
64
27
= =
421875 . 0 = O
a
Ecuaci Ecuació ón de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Para obtener la expresión para el parámetro
b se despeja a de las ecuaciones (5) y (6) y
se igualan:
2
27
8
27 b P Rb T
c c
=
c
c
P
RT
b
125 . 0
=
125 . 0 = Ob
Ecuaci Ecuació ón de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Para obtener el valor Zc de la ecuación de vdW, se expresa
la ecuación de los gases reales en función de las
propiedades críticas y se reemplazan en ella las relaciones
de Vmc, Tc y Pc en función de los parámetros a y b,
ecuaciones (4), (5) y (6), respectivamente:
Zc de hidrocarburos:
375 . 0
8
27
* 3 *
27
2
= = =
a
Rb
b
b
a
RT
V P
Z
c
mc c
c
29 . 0 s Zc
Ecuaci Ecuació ón de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
La ecuación de vdW en función del factor
de compresibilidad Z se transforma en:
Z
3
–(1+B)Z
2
+AZ–AB=0
2 2
T R
aP
A =
T R
bP
B =
Ecuaci Ecuació ón de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
La ecuación de vdW en función del
volumen molar se transforma en:
0
2 3
=
|
.
|

\
|
÷
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+ ÷
P
ab
V
P
a
V
P
RT
b V
m m m
Ecuaci Ecuació ón de Estado de Van n de Estado de Van der der Waals Waals
(VDW). 1873 (VDW). 1873
Primera ecuación de estado práctica para la
predición de propiedades de gases.
Utilizada para el cálculo de las propiedades de los
gases puros hasta la década de 1960.
No es adecuada para aplicaciones industriales.
Constituyó la estructura básica sobre la cual se
construyó el desarrollo de las ecuaciones de estado
cúbicas que se utilizan en la actualidad.
ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES DE ESTADO
C
C
Ú
Ú
BICAS
BICAS
Las Ecuaciones Cúbicas de Estado
posteriores a Van der Waals han
dirigido su atención a modificar el
término de corrección de presión
(a/Vm
2
)
EJERCICIO
El propano puro es almacenado en un
contenedor a 100°F. Tanto la fase gaseosa
como la fase líquida están presentes.
Calcule la densidad de la fase líquida y de la
fase gaseosa utilizando la ecuación de van
der Waals.
Solución ejercicio
a= 34957.4
b= 1.4494
A=0.179122
B= 0.044625
Z
3
–1.044625Z
2
+0.179122Z–0.007993=0
Z
V
= 0.72365
Z
L
=0.07534
3
/ 87 . 1
3 / 98 . 17
pie lb
pie lb
G
L
=
=


REGLA DE MEZCLAS PARA
EOS vdW
¿
=
=
Nc
i
i i m
b y b
1
¿¿
= =
=
Nc
i
Nc
j
j i j i m
a a y y a
1 1
2 / 1
) (
¿¿
= =
=
Nc
i
Nc
j
j i j i m
a a x x a
1 1
2 / 1
) (
¿
=
=
Nc
i
i i m
b x b
1
REGLA DE MEZCLAS
Desarrollo de a
m
para dos componentes:
¿¿
= =
=
Nc
i
Nc
j
j i j i m
a a y y a
1 1
2 / 1
) (
2 2
2 / 1
2 1 2 1 1
2
1
2 / 1
2 2 2 2 2 / 1 1 2 1 2
2 / 1
2 1 2 1
2 / 1
1 1 1
) ( 2
) ( ) ( ) ( ) (
1
a y a a y y a y
a a y y a a y y a a y y a a y y a
m
+ + =
+ + + =
REGLA DE MEZCLAS
Desarrollo de b
m
para dos componentes:
¿
=
=
Nc
i
i i m
b y b
1
2 2 1 1
b y b y b
m
+ =
TÉRMINOS DE LA ECUACIÓN DE VDW PARA
MEZCLAS
2 2
T R
P a
A
m
=
T R
P b
B
m
=
2
molar
m
m molar
V
a
b V
RT
P ÷
÷
=
EJERCICIO
Dar la P en atm
TABLA DE CONSTANTES CRÍTICAS
DESARROLLO DEL EJERCICIO
a
m
=3.97 b
m
=0.049
3.61 0.0429 0.607 0.1214 C02
4.56 0.0583 0.393 0.0786 C2H4
a
i
(L
2
atm/mol
2
) b
i
(L/mol) y
i
moles Componente
DESARROLLO DEL EJERCICIO
a) 7.34 atm
b) 7.12 atm
c) 7.11 atm
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Redlich
Redlich
Kwong
Kwong
(RK). 1948
(RK). 1948
42747 . 0
5 . 2 2
= O
O =
a
Pc
Tc R
a a
08664 . 0 = O
O =
b
Pc
RTc
b b
RT
bP
B
T R
aP
A = =
5 . 2 2
P
ZRT
V =
Entonces:
Z
3
– Z
2
+ (A + B + B
2
)Z – AB = 0
5 . 0 5 . 0
2
) ( ) ( T b V V
a
b V
RT
T nb V V
a n
nb V
nRT
P
molar molar molar
+
÷
÷
=
+
÷
÷
=
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Redlich
Redlich
Kwong
Kwong
(RK). 1948
(RK). 1948
ECUACIÓN EN FUNCIÓN DEL Vm:
0
1
2 / 1
2
2 / 1
2 3
= ÷
|
.
|

\
|
÷ ÷ + ÷
PT
ab
Vm Pb bRT
T
a
P
Vm
P
RT
Vm
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Redlich
Redlich
Kwong
Kwong
(RK). 1948
(RK). 1948
Regla de mezclas para la ecuación RK:
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Soave
Soave
Redlich
Redlich
Kwong
Kwong
(SRW) . 1972
(SRW) . 1972
2 5 . 0
)) 1 ( 1 (
) (
Tr m
b m V m V
a
b m V
RT
P ÷ + =
+
÷
÷
= 

m = 0.480 – 1.574w – 0.176w
2
0
08664 . 0
42747 . 0
2 2 3
2 2
=
|
.
|

\
|
÷
|
.
|

\
|
÷ ÷ +
|
.
|

\
|
÷
= O O =
= O O =
P
b a
V b
P
bRT
P
a
V
P
RT
V
b
Pc
RTc
b b
a
Pc
Tc R
a a
 
Entonces: Z
3
– Z
2
+ (A + B + B
2
) Z – AB = 0
RT
bP
B
RT
P a
A = =
2
) (
) ( 
333 . 0 =
C
Z
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de SRK. Regla
n de Estado de SRK. Regla
de mezclas
de mezclas
COEFICIENTES DE
INTERACCION BINARIA k
ij
:
m
a ) ( 
Factor de corrección determinado empíricamente , y
diseñados para caracterizar cualquier sistema binario
formado por componentes i y j en una mezcla de
H.C.Son usados para modelar la interacción molecular
a través del ajuste del término
Son dependientes de la diferencia en tamaño
molecular de los componentes en un sistema binario y
son caracterizados por las propiedades mencionadas a
continuación.
m
a ) ( 
COEFICIENTES DE
INTERACCION BINARIA
S
i
son posit ivos, except o casos especiales
como el coeficient e de int eracción
binario ent re el N2 y CO2.
k k
ij ji
=
k k
ij i j
<
+ , 1
k k
ij i j
<
+1,
k k
ii jj
= = 0
k
ij
o
Example
For a three-component mixture (Nc = 3) the
attraction (a) and the repulsion constant (b)
are given by
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( )
1
0.5 0.5
1 2 1 2 1 2 12 2 3 2 3 2 3 23
0.5
2 2
1 3 1 3 1 3 13 1 1 2 2 2
2
3 3 3
2 (1 ) 2 (1 )
2 (1 )

m
a x x a a k x x a a k
x x a a k x a x a
x a
    
  

= ÷ + ÷
+ ÷ + +
+
1 1 2 2 3 3

m
b x b x b x b = + +
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Soave
Soave
Redlich
Redlich
Kwong
Kwong
(SRW) . 1972
(SRW) . 1972
Primera en ser aplicada a diversos sistemas
de mezclas de hidrocarburos.
Primera ecuación de masiva aplicación
industrial.
Se utiliza actualmente y algunos de los
avances más importantes en la teoría de
modelamiento composicional, se han
desarrollado para esta ecuación de estado.
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). 1975
(PR). 1975
) ( ) ( b Vm b b Vm Vm
a
b Vm
RT
P
÷ + +
÷
÷
=

0.5 2
(1 (1 ) )
r
m T  = + ÷
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). 1975
(PR). 1975
c
c
a
P
T R
a
2 2
O =
c
c
b
P
RT
b O =
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). 1975
(PR). 1975
07780 . 0
45724 . 0
= O
= O
b
a
( ) ( )
2
1 1
r
T m ÷ + = o
2
2699 . 0 54226 . 1 37464 . 0 e ÷ e + = m
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). 1975
(PR). 1975
( )
RT
bP
B
RT
P a
A
=
o
=
2
3 2
2
2 3
( 1)
( 3 2 )
( ) 0
Z B Z
A B B Z
AB B B
+ ÷ +
÷ ÷ ÷
÷ ÷ =
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). Regla de mezclas
(PR). Regla de mezclas
Ecuaci
Ecuaci
ó
ó
n de Estado de
n de Estado de
Peng
Peng
Robinson
Robinson
(PR). 1975
(PR). 1975
Es una modificaci Es una modificació ón de la ecuaci n de la ecuació ón de n de
estado de SRK. estado de SRK.
Permite obtener mejores predicciones de las Permite obtener mejores predicciones de las
propiedades l propiedades lí íquidas. quidas.
Es la m Es la má ás utilizada en la industria del s utilizada en la industria del
petr petró óleo. leo.
ECUACIONES C
ECUACIONES C
Ú
Ú
BICAS DE DOS
BICAS DE DOS
PARAMETROS
PARAMETROS
Z
C
VW
= 0 375 .
Zc
Hidrocarburo al Re
. s 0 29
333 . 0 =
RK
C
Z
307 . 0 =
PR
C
Z
EJERCICIO
ECUACIONES CÚBICAS DE TRES
PARÁMETROS
Empleando datos volumétricos
Ecuación de Soave-Redlich-Kwong
(SRK)
Ecuación de Peng-Robinson (PR)
Ecuación de Smichdt-Wenzel (SW)
INTERACCIONES MOLECULARES
INTERACCIONES MOLECULARES
fuerzas repulsivas:
presión real>presión ideal
moléculas están muy próximas.
interacciones son de corto alcance,
predominan presiones elevadas;
gas más difícilmente compresible que el gas ideal
volumen mayor que el ocupara el GI
fuerzas atractivas (fuerzas v d W):
presión real<presión ideal
interacciones de largo alcance
predominan a presiones moderadas
permiten la licuefacción de los gases cuando
gas más compresible y ocupe volumen menor que el GI
A baja presión, cuando las moléculas ocupan un volumen grande, están tan
alejadas durante la mayor parte del tiempo que las fuerzas intermoleculares no
juegan un papel de importancia y el gas se comporta idealmente.
+ |oT P
GASES REALES
Cuando P
real
<P
ideal
fuerzas atracción
Cuando P
real
>P
ideal
fuerzas repulsión
EJEMPLO 5
Un mol de CO
2
ocupa un volumen de
0.381L a la temperatura de 40°C. Calcular
la presión. (Presión experimental = 50 atm)
a. Asumiendo comportamiento ideal
b. Mediante la ecuación cúbica de vdW
(Ojo: P=51.1 atm)
c. Mediante cartas de factor de
compresibilidad
EJEMPLO 6
1000 g de NH3 ocupan un volumen de 39 L.
Calcular la temperatura más alta a la que se puede
encontrar el NH3 si el recipiente está diseñado
para soportar presiones hasta 40 atmósferas
mediante los siguientes métodos:
a. Comportamiento ideal
b. Ecuación VDW
c. Factor de compresibilidad
Parameters needed to solve EOS
Tc, Pc, (acentric factor for some equations
I.e Peng Robinson)
Compositions (when dealing with mixtures)
• Specify P and T determine Vm
• Specify P and Vm determine T
• Specify T and Vm determine P
Otras ecuaciones de estado: virial, Beattie
Bridgeman, Benedict Webb Rubin.
REVISAR FECHA 2 PARCIAL

Gases Reales
PV = nRT Ecuación de los gases ideales PV = ZnRT Ecuación de los gases reales Z Factor de compresibilidad.

Factor de Comprensibilidad
El factor de compresibilidad es una medida de la desviación del comportamiento de un gas ideal. Los gases se desvían del comportamiento de gas ideal de manera significativa en regiones cercanas a la saturación y al punto crítico. Esta desviación del comportamiento ideal a una temperatura y presión dadas puede contrarrestarse al introducir un factor de corrección Z. PV = nRT PV = ZnRT Z Ecuación de los gases ideales. Ecuación de los gases reales. Factor de compresibilidad.

Principios de los Estados Correspondientes
Todos los fluidos cuando son comparados a la misma temperatura y presión reducidas tienen aproximadamente el mismo factor de compresibilidad y se desvían del comportamiento ideal en aproximadamente el mismo factor. El término reducido indica que cada variable está expresada como:

V Vr  Vc

T Tr  Tc

P Pr  Pc

Pc, Tc y Vc son la presión, temperatura y volumen críticos respectivamente.

Gráficas de factor de compresibilidad. Ecuaciones de estado. Correlaciones. Datos experimentales reales. 3.Métodos para determinar z 1. 4. 2. .

Determinación de Factor de compresibilidad experimentalmente PVIDEAL = nRT (1) PVREAL = ZnRT (2) Dividiendo la expresión 2 en 1 se tiene: Vreal Z ( PyT  cte) Videal .1.

Determinación del factor de compresibilidad mediante gráficas del factor de comprensibilidad En la gráfica siguiente se muestran diferentes curvas de gases a temperatura de 0°C.2. Para gases reales Z varía con la presión. Z permanece próximo a la unidad en el intervalo de temperatura de 0 a 300 K. . la temperatura y la composición y su desviación de la unidad es un índice de la separación del comportamiento ideal.

4 0.1 1.8 Temperatura Pseudoreducida 1.45 1.9 2 2.35 1.25 1.6 1.9 0.3 0.2 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Pseudo reduced pressure.4 0.5 1.2 1.Cartas de factor de compresibilidad de Standing y Katz Factor de Compresibilidad Standing y Katz 1.1 1. Z 0.7 1.05 1. Pr .2 0.8 1.7 1.3 1.5 1.0 0.6 0.15 Compresibility factor.

0 0. Pr .35 1.8 1.Cartas de factor de compresibilidad de Standing y Katz (Se deben concoer la P y T del sistema) Factor de Compresibilidad Standing y Katz 1.4 1.3 1.5 Compresibility factor.4 1.6 1.1 1.2 1.15 1.45 1.5 1.9 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Pseudo reduced pressure.6 1.2 1.7 1.8 Temperatura Pseudoreducida 1.9 1.25 1.7 1.3 1.1 2 2.05 1.2 1. Z 1.

. Se introduce el volumen reducido ideal o seudo reducido ideal si es una mezcla de gases.Cuando no se conoce la temperatura o la presión del sistema Standing y Katz puede utilizarse. pero implicaría un método de ensayo y error. con el objeto de entrar a las cartas de compresibilidad generalizadas que presentan temperatura reducida. presión reducida y volumen reducido ideal.

Página 844. . Fuente: Wark. Termodinámica. K.Carta de factor de compresibilidad generalizada de Nelson y Obert Carta de factor de compresibilidad generalizada.

Carta de factor de compresibilidad generalizada de Nelson y Obert Vreal Vreal * Pc Vri   Vcríticoi n * R * Tc Vmolar real * Pc Vmolarreal Vri   Vmolarcríticoi R * Tc vmásicoreal vmásicoreal * Pc * MW Vri   vmásicocríticoi RTc .

Propiedad de una Mezcla La ley de los estados correspondientes se puede aplicar a mezclas aplicando la regla de mezclas de Kay. Se utiliza el término seudo. Propiedad de una mezcla = ∑yi*propiedadi Psc = ∑ yi x Pci Tsc = ∑ yi x Tci Presión crítica de la mezcla. porque todos los componentes de la mezcla se representan mediante un componente hipotético. . Temperatura crítica de la mezcla. un seudocomponente.

EJEMPLO 1 Una muestra de gas natural tomada a 500 lbf/pulg2 manométrica y 250°C se separa por cromatografía. los cálculos indican que la masa de cada compuesto en el gas son: Componente libras C1 100 C2 240 C3 150 N2 50 Calcular la densidad del gas en unidades inglesas asumiendo comportamiento real con base en las cartas de compresibilidad de Standing y Katz .

b. Ecuación de los gases reales utilizando la carta de factor de compresibilidad . Ecuación de estado de los gases ideales. utilizando: a.EJEMPLO 2 Determine el volumen específico del vapor de agua en cm3/g a 200 bares y 520°C.

. Cuál es la temperatura en el tanque asumiendo comportamiento real. El manómetro indica que la presión es de 665 lb/pulg2. utilice cartas de factor de compresibilidad.EJEMPLO 3 Un tanque de 5 pie3 contiene 50 libras de C3 y está sujeto a la acción de los rayos solares.

Determinación del factor de compresibilidad mediante correlaciones Ejemplo de una correlación para el cálculo del Factor de Compresibilidad Z  1 BP  BPc  Pr   1    RT  RTc  Tr   BPc  0 1    B  wB  RTc  Donde w es el Factor Acéntrico P  w   log Pvr  1   log v   1 Donde Pv = Presión de vapor de la sustancia a una  Pc  temperatura T = 0.422/Tr1.6) Por lo tanto : B1 = 0.7*Tc (Correlación Pitzer) Bo = 0.083 – (0.2) B o Pr Pr Z  1  wB1 Tr Tr .3.172/Tr4.139 – (0.

172/Tr4.083 – (0.6) Por lo tanto : B1 = 0.Correlación para el cálculo del Factor de Compresibilidad Z  1 BP  BPc  Pr   1    RT  RTc  Tr   BPc  0 1    B  wB  RTc  Donde w es el Factor Acéntrico  Pv  w   log Pvr  1   log   1 Donde Pv = Presión de vapor de la sustancia a una P  temperatura T = 0.2) B o Pr Pr Z  1  wB1 Tr Tr .422/Tr1.7*Tc (Correlación Pitzer)  c Bo = 0.139 – (0.

Los recipientes se llenarán con 10 Kg de etano. La temperatura promedio para el transporte es de 25°C. Calcular la presión mediante los métodos: Ecuación de los gases ideales Correlación de Pitzer Carta de compresibilidad adecuada a) b) c) . pero no se conoce la presión que puedan soportar los recipientes.Ejemplo 4 Se tienen recipientes de 30 L para transportar etano.

93 psia P  10000 g  .015atm  3983.082  298.L 1  0.07 g gn.K 30 L P  271.Solución a) Ecuación de los gases ideales PV  nRT P nRT V 1gn atm.15 K  30.

098 0.97554.2 Tr 0.172 0.18 Pr 1 nRT mRT 10kg  0.3561  0.2 BPc  B   WB1  0.0831bar  m3 /( Kkn)  298 Z  1 BPc  B   WB1 RTc B   0.139  0. 6 Tr 0.422  0.422 0.3612 2  RTc Tr  0.9755  .6 0.b) Correlación de Pitzer BPc Pr RTc Tr PV P P VMw Pr  48.083  B1  0.97551.8bar  30 L * 30kg / kn Z  r c   0.083   0.172  0.0519  0.139   0.3561 1.3612 RTc Z 1 BPc Pr  Pr   1  0.0519 4.

9755   0.55Pr  1 Pr  1.817  707.Correlación de Pitzer Igualando (1) y (2)  Pr  0.37 Pr  1 0.3 psia .18Pr  1  0.3612  0.817 P  Pr Pc  1.18Pr  0.8  1286.

Esta relación PVT para hidrocarburos es esencial en la determinación del comportamiento de fases y volumétrico de fluidos de yacimientos de petróleo y para predecir el funcionamiento de facilidades de separación en superficie. Para mezclas se adicionan reglas de mezclas. Propiedades críticas de los componentes.Ecuaciones de Estado Expresión analítica que relaciona presión. temperatura y volumen. 2. Principios de los estados correspondientes. Las Ecuaciones de Estado se basan en: 1. Fortalezas de las Ecuaciones de Estado: evaluación simultánea y termodinámicamente consistente de las propiedades de los líquidos y los gases. Factor acéntrico. 4. . 3.

x i g i    Ecuaciones Cúbicas. BWRS g (i) Incluye las propiedades de los componentes que forman la mezcla. . tales como propiedades críticas. V . P . muy poco utilizadas en el área de Ingenieria de Petróleos Explicitas en presion: P  f T .Ecuaciones de Estado Explicitas en volumen: V  f T . x i g i    Ecuaciones Viriales. Carnahan-Starling.

Poseen naturaleza empírica y su validez en el estudio de mezclas multicomponentes implican severas suposiciones.Ecuaciones de Estado Estructura matemática que permite la aplicación de la termodinámica clásica (solución de derivadas e integrales). .

ECUACIONES DE ESTADO Para aplicar la ecuación DE GASES IDEALES a GASES REALES: P  a Vm  b   RT a y b: Correcciones por ATRACCION y VOLUMEN respectivamente . Existen diversas ecuaciones de estado dependiendo de las expresiones utilizadas para el cálculo de a y b . a representa la atracción intermolecular. b representa el volumen real de las moléculas.

ECUACIONES DE ESTADO Ecuación de dos parámetros a y b: P  Prepulsión  P atracción RT P  a V b .

ECUACIONES DE ESTADO CÚBICAS
Son ecuaciones en las que el volumen molar ó factor de compresibilidad aparece elevado al cubo.

Vm

3

RT  2  a    ab   b  Vm   Vm     0 P   P  P

z  a2 z  a1 z  a0  0

3

2

ECUACIONES DE ESTADO CÚBICAS
Involucran pocos parámetros (2 ó 3). Son expresiones relativamente simples para los cálculos de propiedades termodinámicas y equilibrio de fases. Las demás familias de Ecuaciones de Estado son más complejas y no generan mejores descripciones cuantitativas de sistemas de hidrocarburos multicomponentes. Pueden solucionarse analíticamente.

ECUACIONES DE ESTADO
ECUACIONES CÚBICAS DE DOS PARÁMETROS Ecuación de Redlich-Kwong (RK) Ecuación de Soave-Redlich-Kwong (SRK) Ecuación de Peng-Robinson (PR) Ecuación de Zudkevitch-Joffe (ZJ) Todas estas Ecuaciones de Estado poseen un característica común (además de ser cúbicas) PERTENECEN A LA FAMILIA DE LA ECUACIÓN DE ESTADO DE Van der Waals

Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW). 1873
nRT an 2 P  2 V  nb V ó RT a P  Vm  b Vm 2

R 2Tc 2 a  a Pc RTc b  b Pc

a  0.421875 b  0.125

P has es V L V Pressurevolume behavior indicating isotherms for a pure component system Mo lar V olum e .PV Phase Behavior Tc CP Pres sure T2 v P 1 T1 L 2 .

PREDICTED ISOTHERMS FROM A CUBIC EOS .

Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW). 1873 Las expresiones para los parámetros a y b se obtienen analizando el comportamiento de las isotermas en un diagrama Presión-Volumen (P-V) y observando que en el punto crítico se cumple:  P   0  V    m T  T c  2P   0  V    m 2 T Tc P RT a  Vmolar  b Vmolar 2 (1) (2) (3)  P  RTc 2a     0  V  (Vmc  b) 2 Vmc3  m T Tc  2P  2 RTc 6a     4 0  V  (Vmc  b)3 Vmc  m 2 T Tc .

2a (Vmc  b)3 . (Vm c  b) 2 .6a  3 4 Vmc 2Vmc Vmc  3b (4) . Tc y Pc en función de los parámetros a y b. Para expresar Vmc en función de los parámetros especificados. 1873 Se hace necesario expresar Vmc. se despeja Tc en las ecuaciones (2) y (3) y se igualan.Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW).

Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW). 1873 Para expresar Tc en función de los parámetros a y b. se reemplaza la ecuación (4) en (2): RTc 2a  (3b  b) 2 27b3 Tc  8a 27 Rb (5) .

Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW). 1873 Para expresar Pc en función de los parámetros se aplica la ecuación de vdW (1) en el punto crítico y en esa expresión se reemplazan las ecuaciones (4) y (5): Pc  RTc a  Vmc  b Vm c 2 a Pc  27 b 2 (6) .

421875 .Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW). 1873 Solo se necesitan dos de las tres constantes críticas Tc. Para obtener la expresión para el parámetro a se despeja b de las ecuaciones (5) y (6) y se igualan:  8a   a    27 RT    27 P     c  c    2 27 R Tc 0. Pc y Vmc para determinar a y b.421875R Tc a  64 Pc Pc 2 2 2 2  a  0. Como las medidas de Pc y de Tc son más precisas que las de Vmc se utilizan sólo las ecuaciones (5) y (6).

125 RTc b Pc b  0. 1873 Para obtener la expresión para el parámetro b se despeja a de las ecuaciones (5) y (6) y se igualan: 27Tc Rb 27 Pcb 2  8 0.125 .Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW).

29 . Tc y Pc en función de los parámetros a y b.375 2 RTc 27b 8a Zc de hidrocarburos: Zc  0. se expresa la ecuación de los gases reales en función de las propiedades críticas y se reemplazan en ella las relaciones de Vmc.Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW). ecuaciones (4). respectivamente: Zc  PcVmc a 27 Rb  * 3b *  0. (5) y (6). 1873 Para obtener el valor Zc de la ecuación de vdW.

Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW). 1873 La ecuación de vdW en función del factor de compresibilidad Z se transforma en: Z3–(1+B)Z2+AZ–AB=0 aP A 2 2 RT B bP RT .

Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW). 1873 La ecuación de vdW en función del volumen molar se transforma en: RT  2  a    ab  3 Vm   b  Vm   Vm     0 P   P  P .

No es adecuada para aplicaciones industriales. . 1873 Primera ecuación de estado práctica para la predición de propiedades de gases.Ecuación de Estado de Van der Waals (VDW). Utilizada para el cálculo de las propiedades de los gases puros hasta la década de 1960. Constituyó la estructura básica sobre la cual se construyó el desarrollo de las ecuaciones de estado cúbicas que se utilizan en la actualidad.

ECUACIONES DE ESTADO CÚBICAS Las Ecuaciones Cúbicas de Estado posteriores a Van der Waals han dirigido su atención a modificar el término de corrección de presión (a/Vm2) .

.EJERCICIO El propano puro es almacenado en un contenedor a 100°F. Tanto la fase gaseosa como la fase líquida están presentes. Calcule la densidad de la fase líquida y de la fase gaseosa utilizando la ecuación de van der Waals.

.

.

72365  L  17.4494 A=0.07534 .4 b= 1.Solución ejercicio a= 34957.179122 B= 0.007993=0 ZV= 0.044625 Z3–1.98lb / pie3  G  1.179122Z–0.044625Z2+0.87lb / pie 3 ZL=0.

REGLA DE MEZCLAS PARA EOS vdW Nc Nc Nc Nc a m   y i y j (ai a j ) i 1 j 1 1/ 2 a m   xi x j (ai a j )1 / 2 i 1 j 1 Nc Nc bm   y i bi i 1 bm   xi bi i 1 .

REGLA DE MEZCLAS Desarrollo de am para dos componentes: Nc Nc a m   y i y j (ai a j ) i 1 j 1 1/ 2 am  y1 y1(a1a1)  y1y2(a1a2)  y2 y1(a2a1)1/ 2  y2 y2(a2a2)  y a 2y1y2(a1a2)  y2a2 2 1 1 1/ 2 1/ 2 1/ 2 1/ 2 .

REGLA DE MEZCLAS Desarrollo de bm para dos componentes: Nc bm   y i bi i 1 bm  y1b1  y 2 b2 .

TÉRMINOS DE LA ECUACIÓN DE VDW PARA MEZCLAS am P A 2 2 RT bm P B RT RT am P  2 Vmolar  bm Vmolar .

EJERCICIO Dar la P en atm .

TABLA DE CONSTANTES CRÍTICAS .

1214 0.0583 4.049 am=3.97 .56 C02 0.DESARROLLO DEL EJERCICIO Componente moles yi bi (L/mol) ai(L2atm/mol2) C2H4 0.0786 0.0429 3.393 0.607 0.61 bm=0.

12 atm c) 7.34 atm b) 7.11 atm .DESARROLLO DEL EJERCICIO a) 7.

5 a  a Pc a  0. 1948 nRT n2a RT a P    V  nb V (V  nb)T 0.42747 ZRT V P Entonces: RTc b  b Pc b  0.5 RT bP B RT .08664 Z3 – Z2 + (A + B + B2)Z – AB = 0 aP A  2 2.5 Vmolar  b Vmolar (Vmolar  b)T 0.Ecuación de Estado de Redlich Kwong (RK).5 R 2Tc 2.

Ecuación de Estado de Redlich Kwong (RK). 1948 ECUACIÓN EN FUNCIÓN DEL Vm: RT 1 a ab 2 2 Vm  Vm   1/ 2  bRT  Pb Vm  0 1/ 2 P P T PT  3 .

1948 Regla de mezclas para la ecuación RK: .Ecuación de Estado de Redlich Kwong (RK).

176w2 R 2Tc 2 a  a a  0.42747 Pc RTc b  b b  0. 333 .08664 Pc  RT  2  a bRT   a b  V3    b 2 V   V   0 P  P   P   P  Entonces: Z3 – Z2 + (A + B + B2) Z – AB = 0 A ( a ) P ( RT ) 2 B bP RT ZC  0 .Ecuación de Estado de Soave Redlich Kwong (SRW) . 1972 P RT a  V m  b V m(V m  b)   (1  m(1  Tr 0.5 )) 2 m = 0.480 – 1.574w – 0.

Regla de mezclas .Ecuación de Estado de SRK.

Son usados para modelar la interacción molecular ( ) a través delaajuste del término (a ) Son dependientes de la diferencia en tamaño molecular de los componentes en un sistema binario y son caracterizados por las propiedades mencionadas a continuación. y diseñados para caracterizar cualquier sistema binario formado por componentes i y j en una mezcla de H.COEFICIENTES DE INTERACCION BINARIA kij: Factor de corrección determinado empíricamente . m m .C.

j k ij son positivos.COEFICIENTES DE INTERACCION BINARIA k ij  kS ji i k ij  k i . excepto casos especiales como el coeficiente de interacción binario entre el N2 y CO2. . j 1 k ii  k jj  0 o k ij  k i 1.

Example For a three-component mixture (Nc = 3) the attraction (a) and the repulsion constant (b) are given by  a m  2 x1 x2  a1a21 2  (1  k12 )  2 x2 x3  a2a3 2 3  (1  k23 ) 0.5 2  2 x1 x3  a1a31 3  (1  k13 )  x 2  a11   x2  a2 2  2  x3  a3 3  1 0.5 0.5 bm  x1b1  x2b2  x3b3 .

1972 Primera en ser aplicada a diversos sistemas de mezclas de hidrocarburos. se han desarrollado para esta ecuación de estado. Se utiliza actualmente y algunos de los avances más importantes en la teoría de modelamiento composicional. Primera ecuación de masiva aplicación industrial.Ecuación de Estado de Soave Redlich Kwong (SRW) . .

5 r )) 2 . 1975 P RT a  Vm  b Vm(Vm  b)  b(Vm  b)   (1  m (1  T 0.Ecuación de Estado de Peng Robinson (PR).

Ecuación de Estado de Peng Robinson (PR). 1975 2 2 c RT a  a Pc RTc b  b Pc .

54226   0.Ecuación de Estado de Peng Robinson (PR).2699 2 .45724  b  0.37464  1.07780   1  m 1  Tr    2 m  0. 1975  a  0.

Ecuación de Estado de Peng Robinson (PR). 1975 Z  ( B  1) Z  ( A  3B  2 B ) Z  ( AB  B 2  B 3 )  0 a P A  RT 2 bP B  RT 2 3 2 .

Ecuación de Estado de Peng Robinson (PR). Regla de mezclas .

Ecuación de Estado de Peng Robinson (PR). Permite obtener mejores predicciones de las propiedades líquidas. 1975 Es una modificación de la ecuación de estado de SRK. Es la más utilizada en la industria del petróleo. .

3 7 5  0 .ECUACIONES CÚBICAS DE DOS PARAMETROS ZC Z VW RK C  0 . 333 Z PR C  0 .29 . 307 Zc H idrocarburo R e al  0 .

EJERCICIO .

ECUACIONES CÚBICAS DE TRES PARÁMETROS Empleando datos volumétricos Ecuación de Soave-Redlich-Kwong (SRK) Ecuación de Peng-Robinson (PR) Ecuación de Smichdt-Wenzel (SW) .

.

INTERACCIONES MOLECULARES .

gas más difícilmente compresible que el gas ideal volumen mayor que el ocupara el GI fuerzas atractivas (fuerzas v d W): presión real<presión ideal interacciones de largo alcance predominan a presiones moderadas permiten la licuefacción de los gases cuando PoT gas más compresible y ocupe volumen menor que el GI A baja presión. interacciones son de corto alcance. . predominan presiones elevadas. están tan alejadas durante la mayor parte del tiempo que las fuerzas intermoleculares no juegan un papel de importancia y el gas se comporta idealmente. cuando las moléculas ocupan un volumen grande.INTERACCIONES MOLECULARES fuerzas repulsivas: presión real>presión ideal moléculas están muy próximas.

GASES REALES Cuando P real <P ideal  fuerzas atracción Cuando P real >P ideal  fuerzas repulsión .

1 atm) c. Mediante cartas de factor de compresibilidad . Calcular la presión. Asumiendo comportamiento ideal b. (Presión experimental = 50 atm) a.EJEMPLO 5 Un mol de CO2 ocupa un volumen de 0. Mediante la ecuación cúbica de vdW (Ojo: P=51.381L a la temperatura de 40°C.

Calcular la temperatura más alta a la que se puede encontrar el NH3 si el recipiente está diseñado para soportar presiones hasta 40 atmósferas mediante los siguientes métodos: a. Comportamiento ideal b. Ecuación VDW c. Factor de compresibilidad .EJEMPLO 6 1000 g de NH3 ocupan un volumen de 39 L.

Parameters needed to solve EOS Tc. Pc.e Peng Robinson) Compositions (when dealing with mixtures) • Specify P and T  determine Vm • Specify P and Vm  determine T • Specify T and Vm  determine P . (acentric factor for some equations I.

Benedict Webb Rubin.Otras ecuaciones de estado: virial. . Beattie Bridgeman.

REVISAR FECHA 2 PARCIAL .

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