UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA DE MINAS

TERMODINAMICA
CAPITULO III
ECUACIONES DE ESTADO
GASES REALES

ING° JOSÉ HILARIO BERRÍOS

2020 I
 ECUACIONES DE ESTADO DE LOS GASES REALES

Los gases que se consideran en la práctica son reales y no ideales. La ecuación de estado
del gas ideal es muy simple, pero su ámbito de aplicación es limitado, por lo tanto es
deseable tener ecuaciones que representen con precisión y sin limitaciones el
comportamiento P-v-T de las sustancia en una región más amplia. En el gas real los
choques moleculares son inelásticos, en especial a altas densidades, existen fuerzas
intermoleculares que no tienen en cuenta las ecuaciones de estado simplificadas.
Hay muchas ecuaciones de estado de los gases que pretenden explicar el comportamiento
no ideal. El inconveniente de todos los métodos es que las ecuaciones son más complicadas
y requieren el empleo de coeficientes experimentales. Enunciaremos algunas de las más
importantes.
  ECUACIÓN DE ESTADO DE VAN DER WAALS.

Esta ecuación fue propuesta en 1873 y tiene dos constantes que se determinan
del comportamiento de una sustancia en el punto crítico, y está dada por:

 Los coeficientes “a” y “b” compensan las características no ideales del gas
 La constante «b» corresponde al volumen definido por las moléculas del gas.
 El término representa a las fuerzas de atracción intermoleculares.
La determinación de las dos constantes que aparecen en esta ecuación se basa en
la observación de que la isoterma crítica en un diagrama P-v tiene un punto de
inflexión horizontal en el punto crítico.

Así, las derivadas primera y segunda de “P” con respecto a “v” en el punto crítico
deben ser igual a cero
 Es decir:

P   2P 
  0 y  2  0
  v T Tcr cte   v T Tcr cte

Al desarrollar dichas ecuaciones diferenciales se obtiene:

 
  ´ 𝑻 𝒄𝒓
𝑹
𝒃=
𝟖 𝑷𝒄𝒓

Los valores para dichas constantes se encuentran en las tablas termodinámicas

para cada gas en particular
 TABLA DE CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN DE
VAN DER WAALS

SUSTANCIA “a” en Kpa (m3/ Kg.mol)2 “b” en(m3/ Kg.mol)

Aire 135,8 0,0364
Amoníaco ( NH3) 423,3 0,0373
Anhídrido Carbónico (CO2 ) 364,3 0,0427

Monóxido de Carbono (CO) 146,3 0,0394

Helio (He) 3,41 0,0234

24,7 0,0265
Hidrógeno (H2)
228,5 0,0427
Metano (CH4)
136,1 0,0385
Nitrógeno (N2)
136,9 0,0315
Oxígeno (O2)
 ECUACIÓN DE ESTADO DE BEATTIE- BRIDGEMAN .

Esta ecuación propuesta en 1928, es una ecuación de estado basada en cinco

constantes determinadas de forma experimental, y se expresa como:

  ´ 𝑻 (𝟏− 𝜺 )
𝑹 𝑨
𝑷= 𝟐
( ´𝒗 + 𝑩 ) − 𝟐
( ´𝒗 ) ( 𝒗´ )

 Donde:

 Las constantes , , y se determinan para cada uno de los gases y se muestran en

tablas
TABLA DE CONSTANTES PARA LA ECUACION DE BEATTIE - BRIDGEMAN
 Otras ecuaciones de estado para los gases reales

RT a (Redlich - Kwong (1949), 2 parámetros)

P 
vb T v (v  b )
2
RT a   T 
P  
, donde a  ac 1  k 1   (Redlich-Kwong –Soave (1972), 2 parámetros)
v  b v  v  b 



Tc 
2
RT a   T 
P  
, donde a  a c 1  k 1 
v  b v  v  b   b(v  b ) T  (Peng- Robinson (1976), 2 parámetros )
  c 


RT  C 0  1  bRT  a  a c(1   v 2 )   v 2
p    B0 RT  A0  2  2  3
 6  3 2
e (Benedict- Webb- Rubin (1940), 8 parámetros)
v  T v v v vT
 Ecuación de estado en voladura de rocas

Según Freud y Souers (1996), la descripción precisa de la ecuación de estado de los gases es
una de las partes más complicadas del problema termodinámico de explosivos en la voladura
de rocas

La ecuación de estado para gases Becker-Kistiakowsky-Wilson (BKW), tiene muchos

años de historia en el campo de explosivos (1920). la ecuación BKW es la siguiente:

Pv K
 1 X e  X ,   cons tan te X 
R *T v g (T   ) 
v g  volumen molar ,  y  son cons tan tes
K es un cov olumen definido por K  k  x i K i
k  cons tan te ; x i  fracción molar y K i el cov olumen de cada especie
gaseosa i
 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD.
La ley del gas ideal es útil en casos de gases con densidad baja. A medida que la presión de un gas se
incrementa a una temperatura dada, las moléculas se acercan cada vez más. Esto origina el
comportamiento no ideal, provocado por fuerzas adicionales que actúan sobre las moléculas y los
gases se desvían de manera importante del comportamiento de gas ideal en estados cercanos a la
región de saturación y el punto crítico. Las ecuaciones de estado vistas anteriormente explican esta
desviación introduciendo en ellas constantes empíricas.
  De la ecuación ; si dividimos entre obtendremos:
; (ello para el caso de un gas ideal)

 Si el gas no es ideal, la expresión anterior no valdría 1, sino un cierto número ”, entonces:

Pv   ”, es un factor de corrección llamado

 z factor de compresibilidad
RT
  Si ” está entre 0,95 y 1,05 , se puede considerar como un gas ideal, en caso contrario es
un gas real.
 Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y presión, pero
se comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones normalizadas. La
normalización se efectúa utilizando las siguientes expresiones:

  𝑷 𝑻
𝑷𝒓 = 𝒚 𝑻 𝒓=
𝑷 𝒄𝒓 𝑻 𝒄𝒓
  es la presión reducida y
es la presión crítica y

El factor “z” para todos los gases es aproximadamente el mismo a iguales condiciones de presión
y temperatura reducidas, la cuál es llamada principio de estados correspondientes.
Se ha experimentado que los gases obedecen bastante bien el principio de estados correspondientes
Al ajustar los datos se obtiene la carta de compresibilidad generalizada, la que puede usarse para
todos los gases en general.
Diagrama del factor de compresibilidad generalizado de Nelson-Obert (presiones altas)
Diagrama del factor de compresibilidad generalizado de Nelson-Obert (presiones medias)
  Cuando se tienen en lugar de ; se puede definir otra propiedad reducida llamada
volumen específico pseudorreducido definida por :
 PROPIEDADES CRITICAS

SUSTANCIA FORMULA PRESIÓN TEMPERATURA VOL. ESP

CRÍTICA (Mpa) CRÍTICA (K) CRÍTICO
(m3/kmol)
Agua H2O 22,06 647,1 0,0560
Aire -- 3,77 132,5 0,0883
Amoniaco NH3 11,28 405,5 0,0724
Argón Ar 4,86 151 0,0749
Dióxido de carbono CO2 7,39 304,2 0,0943
Helio He 0,23 5,3 0,0578
Hidrógeno H2 1,30 33,3 0,0649
Metano CH4 4,64 191,1 0,0993
Monóxido de Carbono CO 3,50 133 0,0930

Nitrógeno N2 3,39 126,2 0,0899

Óxido nitroso N2O 7,27 309,7 0,0961
Oxígeno O2 5,08 154,8 0,0780