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Termodinmica de Procesos
Definiciones
Lquido : estado en que la sustancia puede evaporarse si se reduce la presin manteniendo la temperatura constante. Gas: estado en que la sustancia puede condensarse si se reduce la temperatura a presin constante. Vapor: estado gaseoso en que adems el gas puede condensarse si se aumenta la presin a temperatura constante. Fludo Supercrtico: estado por encima de la presin y la temperatura crtica, que no cumple con los requerimientos anteriores. Por encima de la temperatura y presin crtica no puede haber equilibrio lquido-vapor.
Definiciones
Punto de burbuja: condiciones en las cuales un lquido empieza a cambiar de fase a vapor (ebullicin). La presin de vapor del lquido es igual a la presin del sistema. Punto de roco: condiciones en las cuales un gas empieza a condensarse.
Que significa:
Para una sustancia pura, a una presin dada corresponde solo una temperatura de ebullicin. Por ejemplo, el agua a 1 bar de presin ebulle a 100 C. Para mezclas de sustancias, el punto de burbuja depende de las concentraciones, como lo vers en Termodinmica del Equilibrio.
Temperatura Absoluta
Ecuaciones Viriales
Solucin:
T abs = 473.15 K B= -388 cm3/mol R = 83.14 cm3 bar / mol K C= -26000 cm6/mol2
Continuacin
Tambin: Vc = (3/8) RTc/Pc Lo que da: a=(27/64) R2 Tc2 / Pc y b=(1/8) RTc/Pc El factor de compresibilidad en el punto crtico sera: Zc = PcVc/RTc = 3/8 para todas las sustancias. Experimentalmente esto no ocurre.
Experimentalmente esto no es cierto, pero sugiere que es posible obtener buenas correlaciones generalizadas para el factor de compresibilidad Z de diferentes sustancias si se utilizan variables reducidas.
Ecuacin de Redlich-Kwong
P = RT/(V-b) a(T) / [V(V+b)] a(T) = (0.42748) R2 Tc2 / [(T/Tc)1/2 Pc] b = (0.08664) R Tc/Pc Ejercicio: exprese la ecuacin de RedlichKwong como polinomio cbico en V.
Factor Acntrico
El principio de estados correspondientes se cumple con bastante aproximacin para fludos simples como el argn, xenn y kriptn, pero se observan desviaciones sistemticas para fludos mas complejos. Pitzer y sus colaboradores propusieron usar esta desviacin para caracterizar fluidos reales, utilizando mediciones de la presin de saturacin del fluido a la temperatura reducida Tr = 0.7.
Ecuacin de Peng-Robinson
P = RT / (Vm-b) a (,T) / [Vm(Vm+b)] Donde:
a = 0.45724 R2 Tc2 / Pc b = 0.07780 R Tc / Pc (,T) = ( 1+(0.37464+1.54226-0.269922) (1-Tr0.5) )2 Tr = T/Tc R = constante de los gases = 8,31451 J/(molK)
temperatura y presin reducidas y se encuentran tabuladas en el apndice E de su libro de texto. El factor acntrico se obtiene del apndice B
del libro de Smith, Van Ness, Abbot.
B0 = 0.083 0.422/Tr1.6
B1 = 0.139 0.172/Tr4.2
T Tci yi
' c
P Pci yi
' c
V Vci yi
' c
' c
Z Z ci yi
Definiendo: = 1/V (V/ T)P : coeficiente expansin volumtrica. = - 1/V (V/ P)T : compresibilidad
isotrmica.