Calcular : a) ΔS a 463°K : y b) ΔG a 298°K

Calculo de ΔS ͦa 463 K: como la presión es 1,00 atm a 463 K, ΔG ͦ = 0.

Por sustitución en (5.37),

ΔG ͦ = ΔH ͦ - T. ΔS ͦ

0 = - 31 050 J/mol - (463 K) . ΔS ͦ

Despejando, ΔS ͦ = -67.06 J / k mol, a cualquier T.

Calculo de ΔGº a 298 K: Por la misma ecuación, a 298 K, estado arbitrario la función de
GIBBS es:

ΔG=−31 050 J /mol –[ (298K)(-67,06J/Kmol]

=-31050 J/mol +19985J/mol

=-11065 J/mol = -11,07 KJ/mol

Ejercicio 5.15

Lo valores de ΔH ͦ=-94,56kJ y ΔS ͦ=-189,12J/K son de una determinada reacción

química. Calcular ΔG ͦpara la reaccion a 300K y 1000K e indicar en cual de estas dos
temperaturas la reacción sucede espontáneamente, si las dos primeras funciones de
estado citadas no cambian prácticamente de valores con cambian en la temperatura.

Calculo de ΔGº a 300 K:

ΔG ͦ300K = ΔH ͦ - T ΔS ͦ

=-94560J-[(300K)(-189,12J/k)]

=-94560j +56736J

-37820J = -37,82KJ

ΔG ͦ1 000K = - 94 560 J - [(1 000K)(-189,12J/k)]

 = - 94 560 J + 189 120 J

= + 94 560 J = + 94,56 Kj

El valor negativo del cambio de la función de GIBBS en el proceso isotérmico a 300 K,

muestra que la reacción química tendrá a proceder espontáneamente. En cambio, a 1
000 K, es imposible que proceda en forma espontanea, debido al muy grande valor
positivo de ΔG .ͦ

5.10 RELACION ENTRE LA ENERGIA LIBRE Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Desarrollemos ahora nuestra relación entre la energía y la constante de equilibrio.

En la reacción quimia:

aA + bB ….   ↔ Dd + Ee …., supongamos que las sustancias reaccionantes A, B, etc. y

los productos D, E, etc., se encuentran en cualquier estado elegido arbitrariamente. Si las
energías libres morales deformación y las sustancias que toman parte en el sistema son
respectivamente: GA , GB, …. GD, GE, …. , se tendrá

Energía libre de los productos: d . GD + e.GE+ ……

Energía libre de los reaccionantes: a . GA + b.GB+ ……

y el cambio de energía que acompaña esta reacción en estado arbitrario ΔG, será la
siguiente:

ΔG = (d . GD + e.GE+ ……) - (a . GA + b . GE + ……)

Pero la energía libre molar de las sustancias en cualquier estado arbitrario, en función de
sus actividadad a en dicho estado, se define por

(5.39)
G = Gͦ + RT In a
Donde Gº es la energía libre molar en su estado normal de actividad. Ahora, si en la
ecuación (5.38) se reemplazan G… por sus expresiones correspondientes según (5.39),
se tiene

d e
aD x aE … … … .
ΔG = ΔGº + RT In a b
aA x aB … … … .
(5.40)

Pero en un sistema en equilibrio ΔG = 0, por lo que haciendo igual a cero el primer

miembro de la ecuación anterior, tenemos

d e
aD x aE … … … .
ΔGº = - RT In a b (5.41)
aA x aB … … … .

Como el cambio en al energía libre normal ΔGº se refiere a los reaccionantes y

productos en sus estados definidos de actividad unitaria, es claro que ΔGº debe
mantenerse constante; y desde que R es la constante general de los gases, y a una
temperatura constante T, el resto debe ser igual a otra constante que llamaremos Ka,
nuestra constante de equilibrio en función de las actividades, por ser la cantidad de
logaritmo similar a la expresión dada para la constante de equilibrio:

ΔGº = -RT In Ka (5.42)

Esta es una ecuación muy importante, pues relaciona el cambio en la energía libre
normal para una reacción, con la constante de equilibrio que se puede determinar
experimentalmente. Si se introduce este valor de ΔGº en la ecuación (5.40), tenemos que
la variación de energía libre para la reacción, con las sustancias reaccionantes y
productos en estados arbitrarios cualquiera, esta dada por

d e
aD x aE … … … .
ΔG = -RT In Ka + RT In a b (5.43)
aA x aB … … … .
donde “a” representa las actividades en sus estados arbitrarios. Ahora su agrupamiento,
el llamado cociente de reacción arbitraria, se representa por el símbolo Qa. Así tenemos
que

(5.44)
ΔG = -RT In Ka + RT In
Q a

Que es una forma de la expression que se conoce como ISOTERMA DE REACCION

(Van’t HOFF , 1886) que , para los sistemas homogéneos, se expresa en función de las
presiones parciales en la forma siguiente:

ΔG = RTlnKp + RTl n Qp = RTln QpKP (5.45)

Y por(5.42) (5.46)
ΔGº 0 -
RTlnKp

Donde la constant general de los gases R=8,314J/K mol, T es la temperatura

termodinámica constante de reacción y Q= cociente de reacción arbitraria, el cual tiene la
estructura similar a la expresión de la constante de equilibrio K, con la diferencia que las
concentraciones o presiones parciales en reacciones gaseosas, que se escribe en la
relación Q entre los productos y sustancias reaccionantes, son las cantidades que se han
puesto al comenzar la reacción química en un estado arbitrariamente elegido; K puede
estar expresado en actividades, Ka que da la mas alta axactitud; en concentraciones en
moles por litro, KC; en presiones parciales en atmosferas, KP ; o en fracciones molares KX.

Ejercicio 5.16

Sabiendo de la tabla 5.3 que ΔG ͦ de formación de NH 3 es de -16,45kJ/mol a 25 ͦC,

calcular kP para la síntesis del amoniaco a la indicada temperatura.

Aplicando la ecuación (5.46) para reacciones como la sintesis del amoniaco, que
constituyen sistemas homogéneos gaseosos, la constante de equilibrio K se identifica
como KP o sea en presiones parciales:

(5.47)
ΔGº= -2.303 RTlogKP