UNIVERSIDAD NACIONAL INTERCULTURAL DE LA

AMAZONIA

LA ENERGIA LIBRE Y EL EQUILIBRIO

Dr. Eduardo Zorrilla Tarazona 1

 ENERGÍA LIBRE
Es la energía interna de un sistema, menos la cantidad de energía que no puede
ser utilizada para realizar trabajo. Esta energía no utilizable está dada por la
entropía de un sistema multiplicada por la temperatura absoluta del sistema.

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 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

La energía libre de Gibbs, G, permite evaluar la espontaneidad de un proceso sin

tener en cuenta la variación de entropía del entorno

Se define como:

T = temperatura absoluta
G = H - TS H= entalpía
S = entropía

Es una función de estado que sólo depende de los estados inicial y final del sistema

Cuando un sistema experimenta un cambio a temperatura y presión

constantes se puede determinar la espontaneidad del proceso evaluando
el cambio de G sin preocuparse del cambio de esa magnitud para el entorno

Gr =  Hr - T  Sr

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 ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES

Para una reacción química : Gr = Gproductos -  Greactivos

Si Gr <0 la reacción es espontánea

Si Gr 0 la reacción no es espontánea.

Si Gr = 0 el sistema está en equilibrio 4

 Problema: Halla a qué temperatura es espontánea la siguiente reacción, para la
cual Ho= 178,2 kJ y So= 0,1610 kJ:

CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g)

Solución:
El término entrópico (-TS < 0) favorece la espontaneidad de la reacción,mientras
que el entálpico (H > 0) la desfavorece. La temperatura a la cual ambos términos
se contrarrestan es: o
H 178 ,2(kJ )
 Go = Ho -T So = 0 T   1107 K
S o
0,1610 ( kJ / K )
Por tanto a 1107 K la reacción está en equilibrio, a 1 atm de presión. A
temperaturas mayores el término entrópico -TS domina sobre el término entálpico
H, de modo que el valor de la energía libre es G < 0, y la reacción es espontánea

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 Equilibrio Químico y Constante de Equilibrio

Las reacciones químicas son, generalmente, procesos reversibles.

inicialmente aA + bB → cC + dD

cuando aparecen C y D cC + dD → aA + bB

aA + bB
equilibrio químico
cC + dD
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Representamos el equilibrio químico con una flecha
de doble sentido:

aA + bB ↔ cC + dD

Si añadimos más reactivo A, la reacción “se

desplazará hacia la derecha”

Al aumentar la concentración de A, La
velocidad del proceso directo aumenta,
consumiéndose A y B y generándose C y D.

Con el tiempo se alcanzará un nuevo equilibrio en el

que las concentraciones permanecerán constantes
aunque de distinto valor del que tenían inicialmente.
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Conocer la constante de equilibrio nos permite predecir
en qué sentido se producirá una reacción química.

Comparando el cociente de reacción Q con la

constante de equilibrio K.

Q
K
se calcula a partir de las
es un dato conocido.
concentraciones existentes
de reactivos y productos
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 Consideremos la reacción [C]c [D]d
Q=
general: [A]a [B]b

aA + bB ↔ cC + dD [C]ceq [D]eq
d
K=
[A]aeq[B]beq

Condición
Desplazamiento del equilibrio

[A] y [B] [A]eq y [B]eq Q<K aA + bB cC + dD

>
Sentido directo (derecha)

aA + bB cC + dD
[A] y [B] = [A]eq y [B]eq Q=K
Ninguno (equilibrio)

[A] y [B] aA + bB cC + dD
< [A]eq y [B]eq Q>K
Sentido inverso (izquierda)
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 Pero:
¿cuánto vale la constante de equilibrio K?

- se puede determinar experimentalmente

- se puede calcular a partir de datos termodinámicos

A través de la ecuación que relaciona la energía libre de

Gibbs con el cociente de reacción:

ΔGr = ΔGºr + RT ln Q
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 ¿Qué sucede en el equilibrio?.

El cociente de reacción será la existencia de equilibrio

en un proceso reversible
igual a la constante de
implica que la variación
equilibrio Q = K de energía libre es nula
ΔGr = 0

ΔGr = ΔGºr + RT ln Q
Por tanto:
Δ Gr = 0
0 = ΔGºr + RT ln K
Q=K
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 ΔG rº
0 = ΔGºr + RT ln K K = exp -
RT

nos permite calcular la

constante de equilibrio nos permite
a partir de datos realizar cálculos
termodinámicos, de equilibrio

Ejemplo: Calcular, a partir de datos termodinámicos, la

solubilidad del yeso a 25ºC expresada en g/l.
El yeso es el sulfato cálcico dihidrato CaSO4·2H2O(s) y su
equilibrio de solubilidad es el que se indica.

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 CaSO4·2 H 2O( s)  Ca2 (ac)  SO42 (ac)  2 H 2O(l )
G 0f kJ / mol   1795.7  553.0  745.0  237.2

Gr = Gproductos -  Greactivos

ΔG rº
K = exp -
RT

Gr0  553.0   745.0  2· 237.2    1795.7   23.3kJ / mol

 23300 J / mol 
K  exp     8.2·105
 8.31J /( mol·K )·298K 

K= 8.2·10-5 13