EQUILIBRIO

Reacciones QUÍMICO
Reversibles
Equilibrio químico

Dr Alfredo Cruz Monzón

LEY DE ACCIÓN DE MASAS
En un sistema químico reversible a P y T ctes, según C.M. Guldberg y P. Waage:

“La velocidad de rxn es proporcional a la concentración de las sustancias

reaccionantes, cada una elevada a la potencia igual a los moles que aparecen en la
ecuación balanceada”. Asi para la rxn general en equilibrio:

a A + b B ... ===== c C + dD

Se tiene que:

Velocidad directa: v1 ~ [A]a [B]b Velocidad inversa: v2 ~ [C]c [D]d

Entonces:
v1 = k1 [A]a [B]b
v2 = k2 [C]c [D]d

En equilibrio se cumple:

k1 [A]a [B]b = k2 [C]c [D]d

Colocando las constantes aun lado y las variables al otro, tenemos:

k1 = [C]c [D]d
k2 [ A]a [B]b

Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b

Donde Kc tiene un valor definido para una temperatura dada, y puede ser
aplicada a muchas clases de reacciones las de ionización, descomposición y
precipitación.
En sistemas gaseosos, se utiliza la constante de equilibrio para gases KP.
Sea la reacción reversible:

aA(g) + bB(g) ==== cC(g) + dD(g)

Entonces:
Kp = (pC )c (pD)d
(pA )a (pB)b

Recordando que:

pC = Xc PT ; pD = XD PT , pA = XA PT y pB = XB PT

Donde:
pC = presión parcial en equilibrio de “C” (igual para los otros componentes)
XC = fracción molar en equilibrio de “C” (igual para los otros componentes).
PT = presión total del sistema en el equilibrio.
Asimismo de la ecuación de estado ideal:

PV = n RT

Si lo aplicamos al componente “A” de equilibrio tenemos:

pA VA = nA RT

Pero como el volumen del tanque es constante, y el gas está completamente

distribuido en él, entonces:

pA V = nA RT

de igual manera podríamos usar para los demás con lo cual:

pB = [ B ] R T
pC = [ C ] R T
pD = [ D ] R T
Reemplazando en la relación de Kp:

Kp = (pC )c (pD)d
(pA )a (pB)b
Tenemos:
Kp = ([ C ] R T )c ([ D ] R T )d
([ A ] R T )a ([ B ] R T)b

Kp = [ C ]c [ D ]d ( R T )c+d
[ A ]a [ B ]b ( R T)a+b

Kp = KC ( R T )c+d
( R T)a+b
Es decir:
Kp = KC (RT) ∆n

Donde:
R = constante de gases ideales = 0,082 L * atm /mol * K
T = temperatura absoluta del sistema de reacción (K)
∆n = ( c + d ) – ( a + b ) de moles en la ecuación balanceada.
Cabe señalar que los reactantes en una reacción se consumen generando la aparición de
otras, es necesario recordar que:
- Las sustancias solidas puras, su concentración es siempre una constante por cuando,
si bien es cierto se consume su masa, también es cierto que su concentración molar es
inalterable.
- Los Líquidos puros al igual que los solidos puros su concentración molar, es siempre
constante aun cuando se consuma parte de él durante la reacción.
- Los gases en cambio, durante una reacción si sufren una variación en su
concentración, por lo cual debe considerarse ese cambio en la ecuación de equilibrio.
- Las soluciones también durante una reacción, cambian su concentración y por lo tanto
debe considerarse en la ecuación de equilibrio.

Resumiendo:
No se escriben en la expresión de equilibrio: solidos (s) y líquidos (l)
Si se escriben en la expresión de equilibrio : gases (g) y soluciones (ac)
Exprese la correspondiente Kc y Kp para las sgtes reacciones de equilibrio:

1. NO(g) + O2(g) === NO2(g)

2. N2(g) + H2(g) ==== NH3(ac)

3. HF(ac) + H2O(l) === H3O+(ac) + F-(ac)

4. N2O5(g) === NO2(g) + O2(g)

5. H2O(l) === H2O(g)

6. CaCO3(s) ==== CaO(s) + CO2(g)

7. NH3(g) + HCl(g) === NH4Cl(s)

Ejemplo 1.
Dada la reacción a 180 ºC:
A(g) + 2 B(g) === C(g) + D(g).
Si se coloca, 0,25 moles de A y 0,30 moles de B en un reactor de 2L, entonces cuando se
alcanza el equilibrio están presentes 0,12 moles de C. Determine Kc y Kp a la misma
temperatura de reacción.

Ejemplo 2
Dada la rxn a 240 ºC:
2A(g) + B(g) === C(g) + D(g).
Si colocamos 0,46 moles de “A” y 0,38 moles de “B” en un reactor de 4L, entonces cuando
se alcanza el equilibrio se tiene 0,040 moles del componente “D”. Determine el valor de Kc
y Kp a la misma temperatura de reacción.

Ejemplo 3
Se sabe que a 800 ºC la reacción:
2HBr(g) ==== H2(g) + Br2(g)
Alcanza su equilibrio químico, y según análisis de composición se encuentran 0,2414 moles
de H2(g); 0,1844 moles de Br2(g) y 0,2064 moles de HBr(g). Si la presión total dentro del
reactor es de 4,84 atm, entonces determine el valor de Kc y Kp a la temperatura de reacción
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Propiedades de la Constante de Equilibrio:

1. Aplicable a sistemas que cumplen la Ley de Estado: gases ideales , soluciones

diluidas de electrolitos débiles, etc.

2. No se altera por cambios moderados de concentración, ni con la presencia de

un catalizador, pero si por cambios de temperatura.

3. Si se invierte una ecuación de equilibrio, entonces la nueva constante de

equilibrio es el inverso de la constante original.

4. Si se multiplica una ecuación por un factor “n”, entonces la nueva constante de

equilibrio, es la constante de equilibrio inicial elevado al factor “n”

5. La cte de equilibrio depende sólo del estado final, porque las concentraciones y
presiones parciales a considerar son las del estado de equilibrio.

6. Cuando se suman las ecuaciones de 2 o más equilibrios, la constante de

equilibrio de la ecuación global es igual al producto de las constantes de
equilibrio individuales.
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Ejemplo 1
Se sabe que la síntesis de amoniaco está definida por la reacción:
N2(g) + 3H2(g) === 2NH3(g) Kp = 2,31*10-5 ( a 250 °C)
Asimismo que a esa temperatura sucede la reacción:
NH3(g) + HCl(g) ==== NH4Cl(s) Kc = 2,5
Se requiere saber cual serian las concentraciones de equilibrio, cuando en un reactor de 10 L
de hacen ingresar 12,70 moles de N2(g) ; 14 moles de H2(g) y 16 moles de HCl(g) a la
temperatura de 550°C.
Solución:
Para el Kc de síntesis del amoniaco tenemos Kc = (2,31*10-5) = 0,0425
(0,082*523)-2
Entonces aplicando las propiedades de la constante, tenemos:
N2(g) + 3H2(g) === 2NH3(g) Kc = 0,0425
2NH3(g) + 2HCl(g) === 2NH4Cl(s) Kc´ = 6,2500
N2(g) + 3H2(g) + 2HCl(g) === NH4Cl(s) Kc´´ = 0,2656

Realizando el balance molar:

N2(g) + 3H2(g) + 2HCl === 2 NH4Cl(s)
Inicio: 1,27 1,40 1,60 0
Consumo: -X - 3X - 2X +2X
(1,27 – X) (1,40 – 3X) (1,60 – 2X) 2X
En expresión de la constante de equilibrio de la reacción problema:
N2(g) + 3H2(g) + 2HCl === 2 NH4Cl(s)

Kc = _____[ NH4Cl ]2____

[ N2 ] [ H2 ]3 [ HCl]2

0,2656 = _____________( 2X )2____________

(1,27 – X) (1,40 – 3X)3 ( 1,60 – 2X)2

Si no se cuenta con software para su resolución, se puede usar el método de las

aproximaciones:
Suponiendo:
X = 0,3000 ; se obtiene 2,97
X = 0,2000 ; se obtiene 0,2028
X = 0,2106 ; se obtiene 0,2658
X = 0,2104 ; se obtiene 0,2645
X = 0,2105 ; se obtiene 0,2652 ( valor mas cercano y aceptable)

Por lo tanto las concentraciones de equilibrio, son:

[ N2 ] = 1,27 – X = 1,27 – 0,2105 = 1,0595 M

[ H2 ] = 1,40 – 3X = 1,40 – 3(0,2105) = 0,7685 M
[ HCl] = 1,60 – 2X = 1,60 – 2(0,2105) = 1,1790 M
[ NH4Cl ] = 2X = 2 (0,2105) = 0,4210 M
PREDICCIÓN DE LA DIRECCIONALIDAD DE UNA REACCIÓN
Cuando se tienen concentraciones que no se tiene la certeza de que son el
equilibrio, se puede evaluar el sentido en que esta procediendo el sistema en ese
instante, por simple comparación entre la constante de equilibrio (K), y el
“Cociente de Reacción” (Q).
Sea el sistema de reacción: aA(g) + bB(g) ==== cC(g) + dD(g)

Kc = [C]c [D]d Qc = [C]c [D]d

[A]a [B]b [A]a [B]b
Concentraciones de equilibrio Concentraciones en cualquier instante

Al comparar Qc frente a Kc, puede dar lugar a 3 situaciones:

Si Qc >Kc: Se han formado una cantidad de producto por encima de lo que

debería haber en equilibrio, por lo que el sistema

Si Qc = Kc: Indica que el sistema ha alcanzado el equilibrio dinámico.

Si Qc < Kc: Las concentraciones de los productos están por debajo de las que
debería haber en el equilibrio, por lo que el sistema
Ejemplo 1
La reacción a 500 K:
N2(g) + 3H2(g) === 2 NH3(g)
tiene un Kc igual a 1,7*102. Si en un reactor de 20 L se han ingresado 1,58 moles de N2(g),
1,96 moles de H2(g) y 145 g de NH3(g), entonces en dicho instante en que dirección procede
el sistema de reacción?.

Ejemplo 2:
La constante de equilibrio (Kc), para la reacción:
2 NO(g) + O2(g) === 2 NO2(g)
Tiene un valor de 7,1*105 a 227 ºC. Si en un reactor de 5 L y a la misma temperatura se
han ingresado 0,60 moles de NO; 1,2 moles de O2(g) y 0,80 moles de NO2(g), entonces ¿En
que dirección se espera que se dirija en ese instante el sistema?

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FACTORES QUE MODIFICAN LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO

Principio de Le Chatelier – Vant’ Hoff.

“Si se aplica un cambio de condiciones (o estimulo), a un sistema en equilibrio,
entonces éste responderá en la forma que mejor se oponga a dicho estímulo a fin
de alcanzar de nuevo el equilibrio”.

Entre los factores tenemos:

A) Cambios de Concentración:
Sea el sistema en equilibrio: A(g) + B(g) ==== C(g) + D(g)

- Si ↑ [A] ó ↑[B] , entonces el sistema procede → , porque Qc < Kc

- Si ↑ [C] ó ↑[D], entonces el sistema procede ← , porque Qc> Kc.
Resumiendo:
ESTIMULO COMPARACIÓN DIRECCIONALIDAD
Aumento de [A] ó [B] Qc < Kc A la derecha →
Aumento de [C] ó [D] Qc > Kc A la izquierda ←
Disminución de [A] ó [B] Qc > Kc A la izquierda ←
Disminución de [C] ó [D] Qc < Kc A la derecha →
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Es decir:

Si se remueven los productos (como quitar “reactivos” “productos”

agua del lado derecho del tubo) entonces la
reacción se desplazará hacia la derecha
hasta restablezca el equilibrio

Si se agrega más reactivos (como agregar

agua en el lado izquierdo del tubo) entonces
la reacción se desplazará hacia la derecha
hasta que se reestablezca el equilibrio.
B) Cambios de Volumen y Presión:
Los cambios de presión no afectan significativamente a sólidos ni
líquidos, peso afectan directamente a gases.
En general: “Un incremento de presión en una determinada reacción en
equilibrio, desplaza el sentido de la reacción hacia el menor número de
moles gaseosos en la ecuación balanceada”.

Sea el sistema en equilibrio: A(g) === 2 D(g)

Tenemos: Kc = [D]2 Qc = [D]2

[A] [A]
Entonces:
- Si ↑ P, (a T=cte), entonces el sistema procede ←, porque ↑[A].
- Si ↓ P (a T=cte), entonces el sistema procede →, porque ↑ [D]

Nota: La volumen varia inversamente proporcional a la presión.

 Resumiendo:

ESTIMULO COMPARACIÓN DIRECCIONALIDAD

Aumento de presión(disminución de volumen) Qc > Kc A la izquierda ←
Disminución de presión(aumento del volumen) Qc < Kc A la derecha →
C) Cambios de Temperatura:
* En Reacciones Exotérmicas en equilibrio:
A + B === C + D + Calor
A + B === C + D ∆H = ( - )

Energía
de activación

Reactivos
H < 0

Productos

Transcurso de la reacción

- Si ↑T, (a P y V =ctes), entonces el sistema procede ←

- Si ↓T ( a P y V = ctes), entonces el sistema procede →

* En Reacciones Endotérmicas en equilibrio:
A + B + Calor === C + D
A + B === C + D ∆H = ( + )

Energía
de activación

Productos

H > 0

Reactivos

Transcurso de la reacción

- Si ↑ T ( a P y V=ctes), entonces el sistema procede →.

- Si ↓ T ( a P y V =ctes), entonces el sistema procede ←.

Ejemplo 1
Dada la reacción: NO2Cl(g) + NO(g) === NOCl(g) + NO2(g) - calor
Que sucede con el equilibrio de las sgtes reacciones, cuando se aplican los sgte
estímulos:
* Si se agrega NOCl, el sistema :
* Si se agrega NO, el sistema:
* Si se retira parte del NO:
* Si se elimina NO2Cl :

Ejemplo 2
El metanol (CH3OH), se fabrica a partir de la rxn:
CO(g) + 2H2(g) ==ZnO/Cr2O3== CH3OH(g) ∆H = - 91 kJ
Si se tiene una mezcla en equilibrio, entonces que sucede con [CH3OH] al aplicar
los sgtes estímulos:
* Aumento de temperatura
* Reducción del volumen del reactor
* Se agrega mas CO(g).
* Se elimina el catalizador
Ejemplo 3
Se tiene una solución de CH3COOH en equilibrio, según la reacción:
CH3COOH(ac) + H2O(l) ==== H3O+(ac) + CH3COO-(ac)
Que sucede con la direccionalidad, cuando:
* Se le agrega CH3COONa * Se le agrega más agua
* Se le aumenta la presión * Se le agrega HCl

Ejemplo 4
Se tiene una solución de amoniaco acuoso en equilibrio, según:
NH3(ac) + H2O(l) === NH4+(ac) + OH-(ac)
En que dirección procede el equilibrio, cuando:
* Se le agrega NaOH * Se le agrega más agua.
* Se le agrega NH4Cl * Se le agrega una gota de HCl