Moreno Casaos Miguel

Grupo: 12

Laboratorio de Qumica Orgnica ll

Clave: 02

Pre laboratorio PRCTICA 5 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS CARBONLICOS: IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS PROCEDIMIENTO Cada alumno debe elegir para trabajar un aldehdo aromtico, un aldehdo aliftico, una cetona aromtica y una cetona aliftica de entre las muestras patrn que se colocarn en la campana; y debe de realizar todas las pruebas a cada sustancia. Posteriormente se recibir una muestra problema. Reaccin de identificacin del grupo carbonilo Preparacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehdos y cetonas. Procedimiento para la reaccin de identificacin de grupo carbonilo. Disuelva 0.2 g 0.2 mL (4 gotas) del compuesto en 2 mL de etanol, adicione 2 mL de la disolucin de 2,4- dinitrofenilhidrazina (El cual se prepara a partir de una solucin de agua y etanol, a la cual se adiciona 2,4- dinitrofenilhidrazina y cido sulfrico; El cido sulfrico propicia un equilibrio cido-base con el oxgeno del grupo carbonilo (del aldehdo o de la cetona), para formar el intermediario, dentro del cual estn presentes el grupo carbonilo protonado en resonancia con un carbocatin, lo anterior implica un incremento en la electrofilia del grupo carbonilo, favorecindose de esta manera la reaccin para formar 2,4- dinitrofenilhidrazona ) y caliente en bao de agua durante 5 minutos, (para llegar a la energa de activacin y desplzar el equilibrio la formacin de2,4- dinitrofenilhidrazona) deje enfriar e induzca la cristalizacin agregando una gota de agua y enfriando sobre hielo. La aparicin de un precipitado indica prueba positiva y confirma la presencia de un grupo carbonilo. Filtre el precipitado y recristalice de etanol, etanol-agua o acetona-agua. Determine punto de fusin o descomposicin y consulte las tablas de derivados. Ensayo con cido crmico Reaccin positiva con aldehdos e hidroxicetonas y negativa para cetonas. Procedimiento para la reaccin de identificacin. Disuelva 3 gotas 150 mg del aldehdo en 1 mL de acetona (La acetona que se usa debe ser pura para anlisis, o de preferencia acetona que ha sido destilada sobre permanganato de potasio). Aada 0.5 mL de la disolucin de cido crmico recin preparada. (Para preparar esta disolucin de cido crmico: se necesita disolver 1g de anhdrido crmico en 1mL de cido sulfrico concentrado, y diluya con 3mL de agua (reaccin exotrmica); El cido sulfrico propicia por medio de un equilibrio cido-base una protonacin del trixido de cromo, el cual ver incrementada su electrofilia por tanto su reactividad, asimismo el mismo cido sulfrico actuar en otro equilibrio cido-base con el oxgeno del grupo carbonilo, por lo que se forma un intermediario el cual, tambin implica tener el oxgeno protonado del grupo carbonilo , aumentando la electrofilia del grupo carbnilo y por tanto tambin su reactividad.) Un resultado positivo ser indicado por la formacin de un precipitado verde o azul de sales de cromo. Con los aldehdos alifticos, la disolucin se vuelve turbia en 5 segundos y aparece un precipitado verde oscuro en unos 30 segundos. Los aldehdos aromticos requieren por lo general de 30 a 90 segundos para la formacin del precipitado.

Reaccin de Tollens para identificacin de aldehdos SE EFECTA SOLAMENTE ENCASO DE OBTENER PRUEBA POSITIVA CON CIDO CRMICO PARA EVITAR PRUEBAS FALSAS O POSITIVAS ERRNEAS. Reaccin positiva para aldehdos, negativa para cetonas. Procedimiento para la reaccin de identificacin. Preparacin del reactivo de hidrxido de plata amoniacal. Este reactivo debe usarse recin preparado por cada alumno. En un tubo de ensayo limpio coloque 2 gotas de disolucin de nitrato de plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10%, y gota a gota, con agitacin, una disolucin de hidrxido de amonio al 5%, justo hasta el punto en que se disuelva el xido de plata que precipit, evitando cualquier exceso. (Preparacin de la solucin amoniacal de plata) Al reactivo recin preparado agregue 0.1 g 2 gotas de la sustancia, agite y caliente en bao de agua brevemente. (Esta prueba se basa en una reaccin redox, a travs de la cual son oxidados los cidos carboxlicos correspondientes por una solucin amoniacal de nitrato de plata) La aparicin de un espejo de plata indica prueba positiva (debido a la reduccin del in plata (l) la plata cero es precipitada) Una vez terminada la prueba, el tubo de ensayo deber limpiarse con cido ntrico.

Prueba del yodoformo. Reaccin positiva para metilcetonas y alcoholes precursores del tipo estructural R-CH-(OH)-CH3, (R=H, alquilo o arilo). El nico aldehdo que da prueba positiva es el acetaldehdo. Procedimiento para la reaccin de identificacin. En un tubo de ensayo coloque 0.1 g 2 a 3 gotas de la muestra, agregue 2 mL de agua y si la muestra no es soluble en ella adicione 3 mL de dioxano. Aada 1 mL de la disolucin de NaOH al 10% y despus agregue gota a gota (4 a 5 mL) y con agitacin, una disolucin de yodo-yoduro de potasio justo hasta que el color caf oscuro del yodo persista. Caliente la mezcla en bao de agua durante dos minutos, si durante este tiempo el color caf desaparece, agregue unas gotas ms de la disolucin yodo-yoduro de potasio hasta lograr que el color no desaparezca despus de dos minutos de calentamiento.
(El yodo elemental, I2, es txico, y su vapor irrita los ojos y los pulmones. La concentracin mxima permitida en aire cuando se trabaja con yodo es de solamente 1mg/m3). (En solucin el yodo-yoduro de potasio se ioniza, y es en ese estado en el cual interacta con

el Hidrxido de sodio formando ioduro de sodio e Hipoyodito de sodio, y es este ltimo el que interacta primeramente con la metilcetona dando lugar a una serie de reacciones de equilibrio para la subsecuente formacin de un intemediario qe es una ,,-triyomeilcetona e Hidrxido de sodio) Decolore la disolucin agregando 3 a 4 gotas de sosa al 10%, (El Hidrxido de sodio reaccionar con el intermediario formado que es una ,,-triyomeilcetona, producindoes Carboxilato de sodio y el yodoformo) diluya con agua hasta casi llenar el tubo. Deje reposar en bao de hielo. La formacin de un precipitado amarillo correspondiente al yodoformo indica que la prueba es positiva. (El precipitado se filtrar y se determinar punto de fusin (119 C) slo en caso de prueba dudosa).