Piridina

La piridina (fórmula molecular C5H5N, masa molecular: 79,10) es un Piridina

líquido incoloro de olor desagradable, similar al pescado en mal estado.
Pertenece a la familia de los compuestos heterocíclicos aromáticos , y está
estructuralmente relacionada al benceno, siendo la única diferencia entre
ellos el reemplazo de un grupo CH del anillo bencénico por un átomo de
nitrógeno.
Nombre IUPAC Piridina
El olor puede llegar a ser nauseabundo y provocar estornudos.
Otros nombres Azabenceno, Azina, py
Fórmula empírica C5H5N
Masa molecular 79,10 g/mol
Índice Estado físico/Color Líquido/Incoloro
Historia Número CAS 110-86-1
Propiedades
Nomenclatura
Densidad 0,9819 g/cm3 a 20 °C
Existencia en la naturaleza
Punto de fusión –41,16 °C (232,0º K)
Propiedades Punto de ebullición 115,2 °C (388º K)
Propiedades físicas Solubilidad en agua Miscible en agua
Propiedades químicas Información de Seguridad
Propiedades moleculares
Obtención
Síntesis de Chichibabin Frases R: R11-20, R21, R22
Desalquilación de alquilpiridinas
Ciclación de Bönnemann Frases S: S26-28
Métodos de síntesis de derivados de piridina y compuestos
relacionados Exenciones y Referencias1 2 3

Reacciones
Sustituciones electrófilas
Sustituciones nucleófilas
Reacciones radicalarias
Reacciones sobre el átomo de nitrógeno
Hidrogenación y reducción
Aplicaciones
Biosíntesis
Compuestos relacionados
Referencias
Enlaces externos

Historia
La piridina impura fue sin dudas preparada por los primeros alquimistas al calentar huesos animales y otra materia orgánica,4 pero la
referencia documentada más temprana se adjudica al científico escocés Thomas Anderson.5 6 En 1849, Anderson examinó el
contenido del aceite obtenido a través del calentamiento a altas temperaturas de huesos animales.6 Entre otras sustancias, separó del
aceite un líquido incoloro de olor desagradable, a partir del cual aisló piridina pura dos años después. La describió como altamente
soluble en agua, fácilmente soluble en ácidos concentrados y sales después de calentarla y levemente soluble en aceites. Debido a su
inflamabilidad, Anderson llamó a la nueva sustancia piridina, del griego πῦρ (pyr) que significa fuego. El sufijo -idina se le suma de
acuerdo a la nomenclatura química, como en toluidina, para indicar que un carbono del ciclo contiene un átomo de nitrógeno.7

La estructura química de la piridina fue determinada décadas después de su descubrimiento. Wilhelm Körner (1869)8 y James Dewar
(1871)9 sugirieron independientemente que, análogamente a la quinoleína y al naftaleno, la estructura de la piridina derivaba del
benceno mediante la sustitución de un C-H con un átomo de nitrógeno.10 11 La sugerencia de Körner y Dewar luego fue confirmada
 experimentalmente cuando la piridina fue reducida a piperidina con alcohol de sodio. En 1876,
William Ramsay combinó acetileno y cianuro de hidrógeno en piridina en un horno de acero al rojo.
Esta, fue la primera síntesis de un compuesto hetero-aromático.12 13

Los métodos contemporáneos en la producción de piridina tienen un bajo rendimiento y una demanda
creciente para el compuesto requiere de la búsqueda de nuevas rutas para sintetizarla. Un punto de
inflexión ocurrió en 1924 cuando el químico ruso Alekséi Chichibabin desarrolló la Síntesis de
piridina de Chichibabin, la cual utiliza reactivos relativamente baratos.14 Este método aún se usa en
la producción industrial de la piridina.15

Nomenclatura
Thomas Anderson.
El nombre sistemático de la piridina, dentro de la nomenclatura de Hantzsch-Widman recomendada
por la IUPAC, es azina. Sin embargo, los nombres sistemáticos para compuestos simples son
raramente utilizados, por lo que la nomenclatura de los heterociclos sigue a los nombres comunes. La
IUPAC no recomienda el uso de azina en vez de piridina.16 La numeración de los átomos del anillo de piridina comienza en el
nitrógeno. También se utiliza la distribución de las posiciones de los carbonos según el alfabeto griego (α-γ) y cuando se habla de los
patrones de sustitución se utiliza (orto, meta y para). Aquí α (orto), β (meta) y γ (para) se refieren a las posiciones 2, 3 y 4 del anillo
respectivamente. El nombre sistemático de los derivados de piridina es piridinil, donde la posición del sustituyente es precedida por
un número. Sin embargo en este caso también la IUPAC no aconseja el uso optando por el nombre común piridil en vez del
sistemático.17 El derivado catiónico formado por la adición de un electrófilo al nitrógeno es llamado piridinio

4-bromopiridina 2,2′-bipiridina Ácido piridina-2,6- Catión piridinio

dicarboxílico (Ácido
dipicolínico)

Existencia en la naturaleza
La piridina se presenta en un sinfín de compuestos relacionados a la vida (pero no en su forma pura), entre ellos el NAD, la nicotina,
la vitamina B3 o niacina (cuya falta causa pelagra), y la vitamina B6 o piridoxina. Los derivados saturados de la piridina tales como
la piperidina y las piperideínas también se encuentran presentes en compuestos tales como la coniína, la manojirimicina, la
peletierina, la mimosina, la anabasina y la anaferina. Algunas piridinas relacionadas con el ácido nicotínico son los alcaloides de la
palma Areca (Arecolina, guvacina), la ricinina de las semillas del ricino, la hermidina de Mercurialis annua y la trigonelina de la
alholva. Varias plantas de la familia Celastraceae producen ésteres del ácido evonínico (ácido nicotínico enlazado con una molécula
de ácido 2-metilbutírico) y sesquiterpenos tipo agarofurano. Ejemplos de estos alcaloides son la maytolina, maytina, acantotamina,
evonina, neoevonina, euonimina, hipocratinas, emarginatinas. Las betalaínas y betaninas también contienen anillos de piridina.

Sin embargo, la piridina pura no está muy extendida en la naturaleza es una sustancia nociva si se la inhala, ingiere o si se absorbe
por la piel. Reduce la fertilidad masculina y femenina y es considerada un carcinógeno. Los síntomas de exposición más comunes
son: dolor de cabeza, tos, dificultad respiratoria, laringitis, náuseas y vómitos.

En la naturaleza, en su forma más perjudicial se la encuentra en las hojas y raíces de la belladona (Atropa belladonna)18 y en el
malvavisco (Althaea officinalis).19 Pero como vimos, los derivados de la piridina se encuentran en ciertas biomoléculas como los
nucleótidos de piridina y alcaloides. En la vida diaria se encuentran trazas de piridina como componentes volátiles de compuestos
orgánicos que se generan en los procesos de tostación y enlatado. Como es el caso del pollo frito,20 sukiyaki,21 panceta frita,22 el
queso Beaufort,23 el aroma del café,24 el té negro25 y la miel de girasol.26 El humo del tabaco27 28 y el de la marihuana13
contienen piridina.

Propiedades

Propiedades físicas
La piridina es un líquido incoloro cuyo punto de fusión es de –41,6 °C, su punto de ebullición
de 115,2 °C. Su densidad es de 0,9819 g/cm3, es cercana a la del agua y su índice de
refracción es de 1,5093 a una longitud de onda de 589 nm y a una temperatura de 20 °C.29 El
agregado de una cantidad de 40 mol% de agua a la piridina reduce gradualmente su punto de
fusión de –41,6 °C a –65,0 °C.30 El momento dipolar eléctrico molecular es de 2.22
Debye.31 La piridina además es diamagnética y su susceptibilidad diamagnética es de –
48.7×10−6 cm3·mol−1.32 La entalpía estándar de formación es de 100.2 kJ·mol−1 en fase
líquida33 y de 140.4 kJ·mol−1 en la fase gaseosa. A 25 °C la piridina tiene una viscosidad34
de 0,88 mPa/s y una conductividad térmica de 0,166 W·m−1·K−1.35 36 La entalpía de
Estructura cristalina de la piridina.
vaporización es de 35,09 kJ·mol−1 en el punto de ebullición a presión normal.37 La entalpía
de fusión es de 8.28 kJ·mol−1 en el punto de fusión.38

Los piridina cristaliza en un sistema cristalino ortorrómbico con un grupo espacial Pna21 con
parámetros de red de a = 1752, b = 897, c = 1135 pm, y 16 unidades de fórmula por celda
unidad (medido a 153 K). Por comparación el cristal de benceno es también ortorrómbico,
con un grupo espacial Pbca, a = 729.2 p. m., b = 947.1 pm, c = 674.2 p. m. (a 78 K), pero el
número de moléculas por celda unidad es de solamente 4.39 Esta diferencia se debe en parte a
la menor simetría mostrada por las moléculas individuales de piridina (C2v vs. D6h para Momento dipolar eléctrico de la
benceno). Un trihidrato (pyridine·3H2O) es conocido, también cristaliza en un sistema piridina.
ortorrómbico en el grupo espacial Pbca, los parámetros de red son a = 1244, b = 1783, c =
679 pm y ocho unidades de fórmula por celda unidad (medido a 223 K).30

El punto crítico de la piridina se encuentra a una presión de 6,70 MPa, 620 K y un volumen de 229 cm3·mol−1.40 En el rango de
temperatura de 340-426 °C su presión de vapor p puede ser descripta por la Ecuación de Antoine

Donde T es temperatura, A = 4.16272, B = 1371.358 K y C = –58.496 K.41

La espectro de absorción óptica de la piridina en hexano contiene tres bandas en las longitudes de onda de 95 nm (transición π → π*,
absortividad molar ε = 7500 L·(mol·cm)−1), 251 nm (transición π → π*, ε = 2000 L·(mol·cm)−1) y 270 nm (transición n → π*,
ε = 450 L·(mol·cm)−1).42 El espectro de resonancia magnética nuclear de protón (NMR 1H)contiene tres señales con una relación
integral de intensidad de 2:1:2 que corresponde a los tres protones químicamente diferentes en la molécula. Estas señales se originan
de los α-protones (desplazamiento químico 8,5 ppm), el γ-protón (7,5 ppm) y los β-protones (7,1 ppm). El análogo de carbono de la
piridina, el benceno, tiene solo una señal de protón a 7,27 ppm. Los desplazamientos químicos de mayor amplitud de los protones -α
y -γ en comparación al benceno se deben a la menor densidad electrónica entre las posiciones alfa y gamma, hecho que puede ser
visto a partir de las estructuras de resonancia. La situación es similar para el espectro NMR de 13C tanto de benceno como de
piridina: La piridina muestra un triplete a δ (α-C) = 150 ppm, δ (β-C) = 124 ppm and δ (γ-C) = 136 ppm, mientras que en el benceno
se observa una línea simple a 129 ppm. Todos los desplazamientos citados son para solventes libres de otras sustancias.43
Normalmente la piridina se detecta por los métodos de cromatografía de gas y espectrometría de masas.13

Propiedades químicas

La piridina es soluble en agua y prácticamente en todos los solventes orgánicos.29 Es débilmente básica y con ácido clorhídrico
forma una sal cristalina (hidrocloruro) que funde a 145-147 °C44 La mayoría de las propiedades químicas de la piridina son típicas
de los compuestos heteroaromáticos. En reacciones orgánicas se comporta tanto como una amina terciaria experimentando la
protonación, alquilación, acilación y N-oxidación en el átomo de nitrógeno. Y también como un compuesto aromático
experimentando sustituciones nucleófilas.

Debido a su nitrógeno electronegativo en el anillo, la molécula es relativamente electro-deficiente. Y por lo tanto, experimenta más
lentamente la sustitución electrófila aromática, que es típica de los derivados del benceno. Sin embargo, en contraposición al benceno
y a sus derivados, la piridina es más lábil frente a sustituciones nucleofílicas y frente a la metilación del anillo frente a bases fuertes
organometálicas.45 46 La reactividad de la piridina puede ser diferenciada para tres grupos químicos. Frente a electrófilos, la
sustitución electrófila tiene lugar cuando la piridina presenta propiedades aromáticas. Frente a nucleófilos, la piridina reacciona a
través del segundo y cuarto átomo de carbono y por lo tanto, se comporta como iminas y carbonilos. La reacción con muchos ácidos
de Lewis resulta en la adición al nitrógeno de la piridina, lo cual es similar al comportamiento de las aminas terciarias. La capacidad
de la piridina y de sus derivados a oxidarse, formando nitróxidos (N-óxidos), es también una característica de las aminas terciarias.47

El nitrógeno de la piridina posee un par solitario de electrones, los cuales son básicos. Debido a su par solitario que no es parte del
sistema aromático, la piridina es una base, que posee propiedades similares a la de las aminas terciarias. El pKa del ácido conjugado
es de 5,16. La piridina es protonada mediante una reacción con un ácido formando un ion poliatómico positivamente cargado llamado
piridinio. Las longitudes de enlace y los ángulos de enlace en la piridina y el piridinio son prácticamente
idénticos.48 El catión piridinio es isoelectrónico con el benceno. El p-toluenosulfonato de piridinio (PPTS) es
una sal de piridinio típica; la cual es producida por el tratamiento de la piridina con ácido-p-toluenosulfónico.

La piridina, puede actuar como una base de Lewis, donando su par electrónico a un ácido de Lewis como en
el complejo piridina-trióxido de azufre.

La piridina en sí misma es un ligando relativamente débil en la formación de complejos con iones metales de
1,10-fenatrolina
transición. Por ejemplo, forma complejos 1:1 con níquel(II) y cobre (II) con valores de logK1 de ca. 1,9 y 2,6
respectivamente.49 El espectro de infrarrojo de los complejos de
piridina es conocido en detalle.50 El ácido picolínico que es un
derivado sustituido de la piridina, forma complejos fuertes debido
al efecto quelante. La 2,2'-bipiridina y la 1,10-fenantrolina, que
pueden ser vistos también como derivados sustituidos de la
piridina, forman también complejos fuertes como en el caso de la
ferroína. La cual puede ser usada como indicador redox en el
análisis cuantitativo del hierro.51 La piridina actuando como una base, mostrando el comportamiento
análogo de una amina terciaria y la menor basicidad de la piridina
El modo de coordinación η6, como ocurre en los complejos η6 del respecto a ésta
benceno, solamente es observado en derivados estéricamente
impedidos que bloquean el centro de nitrógeno52

Propiedades moleculares

La piridina posee un sistema conjugado de seis electrones π que se encuentran deslocalizados sobre el anillo. La
molécula es plana y sigue la regla de Hückel para los sistemas aromáticos. A diferencia del benceno, la densidad
electrónica no se encuentra distribuida uniformemente en el anillo, hecho que explica el efecto inductivo
negativo en el átomo de nitrógeno. Por esta razón, la piridina tiene momento dipolar y una energía de resonancia
menor a la del benceno (117 kJ·mol−1 para la piridina frente a 150 kJ·mol−1 para el benceno).53 Pero aun así,
posee una energía superior a la del furano, tiofeno y pirrol. La localización electrónica en la piridina se ve
reflejada también por la menor longitud del enlace C-N (137 p. m. para el enlace C-N en la piridina frente a 139 La piridina con
su par solitario
p. m. para el enlace C-C en el benceno),54 mientras que los enlaces C-C de la piridina son de la misma longitud
libre
que en el benceno. Estas longitudes de enlace poseen valores intermedios entre los de un enlace simple y un
enlace doble, característica típica de un compuesto aromático.

Todos los átomos en el anillo de la piridina son híbridos sp2. El

átomo de nitrógeno "dona" sus tres electrones hibridados al
sistema anular y su par de electrones "extra" se ubica paralelo al
plano de la molécula, hacia afuera y sin participar de la
deslocalización electrónica por lo que tampoco contribuye a la
aromaticidad de la molécula. Pero este par solitario, influye en las
propiedades químicas de la piridina, por ejemplo mediante la fácil
formación de enlaces a través de un ataque electrofílico. Sin
embargo, debido a la exclusión del par solitario del sistema
aromático anular, este par solitario del nitrógeno no puede ejercer
un efecto mesomérico positivo sobre el anillo.

Se conocen muchos análogos de la piridina donde el N es Deslocalización electrónica del benceno y de la piridina.
reemplazado por otros heteroátomos. El reemplazo de un CH en
la piridina por un segundo nitrógeno da lugar a los
diazoheterociclos. C4H4N2), con los nombres piridazina, pirimidina y pirazina.
 Longitudes de enlace y ángulos de enlace del benceno, piridina fosforina, arsenobenceno, antimonina y Orbitales electrónicos en la
bismutobenceno piridina

Estructuras de resonancia de la piridina Orbitales electrónicos en la

piridina protonada

Obtención
Industrialmente, la piridina se obtiene del petróleo y en menor medida, del alquitrán de hulla (en el cual su concentración es de
aproximadamente 0,1%), o bien por medio de síntesis a partir del acetaldehído y el amoníaco. También puede ser preparada por
destilación del aceite obtenido de la destilación destructiva de huesos.

Síntesis de Chichibabin

La Síntesis de piridina de Chichibabin fue publicada por vez primera en 1924 y sigue industrialmente en uso.14 En forma general, la
reacción puede ser descripta como una reacción de condensación de aldehídos, cetonas, compuestos carbonílicos α,β-insaturados o
cualquier combinación de las anteriores en amoníaco o aminas.55 Específicamente, la piridina no sustituida es producida desde
formaldehído y acetaldehído los cuales son reactivos baratos y fácilmente disponibles. Primero, se forma la acroleína en una
Condensación de Knoevenagel a partir del acetaldehído y el formaldehído. Es entonces cuando se condensa con acetaldehído y
amoníaco formando dihidropiridina, luego se oxida con un catalizador en estado sólido a piridina. Este proceso ocurre en fase gaseosa
a 400-450 °C. El producto, consiste de una mezcla de piridina, piridinas metiladas simples (picolina) y (lutidina); su composición
depende del catalizador usado y por lo tanto, la reacción puede ser adaptada a las necesidades del que ejecuta la reacción. El
catalizador es usualmente una sal de un metal de transición como fluoruro de cadmio (II) o fluoruro de manganeso (II), pero también
pueden utilizarse compuestos de cobalto y talio. La piridina obtenida es separada de otros productos mediante un proceso de
múltiples etapas.15

Formación de acroleína desde acetaldehído y formaldehído

Condensación de la piridina desde acroleína y acetaldehído

La aplicación práctica de la síntesis tradicional de Chichibabin está limitada por su bajo rendimiento, normalmente del 20%. Este bajo
rendimiento, junto a la alta concentración de derivados no deseados torna a la reacción de Chichibabin muy poco popular cuando no
es modificada.55

Desalquilación de alquilpiridinas

La piridina puede ser preparada mediante la desalquilación de piridinas alquiladas, las cuales son obtenidas como productos
derivados en la síntesis de otras piridinas. La desalquilación oxidativa es llevada a cabo utilizando un catalizador de Óxido de
Vanadio (V) con aire56 o con una desalquilación en vapor con catalizadores basados en níquel,57 58 o una hidro-desalquilación con
un catalizador basado en plata o platino.59 Se pueden obtener rendimientos de piridina de hasta un 93% con el catalizador basado en
níquel15

Ciclación de Bönnemann

La trimerización entre una parte de una molécula de nitrilo y dos partes de acetileno en
piridina es llamada ciclación de Bönnemann. Esta modificación de la Síntesis de Reppe
puede ser activada ya sea por calor o luz. Mientras que la activación térmica requiere altas
presiones y temperaturas, la cicloadición foto-inducida ocurre a condiciones ambientales Ciclación de Bönnemann.
normales con CoCp2(cod) (Cp = ciclopentadienilo, cod = 1,5-ciclooctadieno) como
catalizador y puede ser realizada incluso en agua.60 Se puede producir una serie de derivados
de piridina de esta forma. Cuando se usa acetonitrilo como nitrilo, se obtiene 2-metilpiridina, que puede ser desalquilada a piridina.

Métodos de síntesis de derivados de piridina y compuestos relacionados

Síntesis de Hantzsch: La primera y principal síntesis de derivados de piridina fue descrita en 1881 por Arthur Rudolf Hantzsch.61 Se
usa normalmente una mezcla 2:1:1 de un β-cetoácido (normalmente acetoacetato, un aldehído (formaldehído) y amoníaco o una sal
del amoníaco con el nitrógeno dador. Primero, se obtiene una piridina dihidrogenada, que es consiguientemente oxidada a su
correspondiente derivado de piridina. Emil Knoevenagel mostró que las piridinas sustituidas asimétricamente podrían ser producidas
mediante este proceso.62

Síntesis de piridina de Hantzsch con acetoacetato, formaldehído y acetato de amonio; con Cloruro de hierro (III)] como catalizador.

En una reacción similar se sintetiza 2-picolina a partir de acetaldehído y amoniaco63 :

La síntesis de piridina de Kröhnke involucra una condensación de una 1,5-dicetona con acetato de amonio en ácido acético seguida
por una oxidación.

La transposición de Ciamician-Dennstedt conlleva la expansión del anillo de pirrol con diclorocarbeno para dar 3-cloropiridina.64

En la Síntesis de Gattermann-Skita,65 Un sal del éster malonico reacciona con diclorometilamina.66

La síntesis de Bohlmann-Rahtz permite preparar piridinas sustituidas en dos pasos. El primer paso es la condensación de una
enamina (formada por la reacción de una cetona y amoniaco) con un grupo electro atractor (EWG) con una etinilcetona para formar
un aminodieno como intermediario. Este compuesto formado sufre una isomería E/Z por acción del calor y una reacción de
ciclodeshidratación para formar finalmente las piridinas 2,3,6-trisustituídas. EWG = -COOR, -CN

La síntesis de piridina de Boger se basa en la cicloadición para la formación de piridinas que lleva el nombre de su descubridor Dale
L. Boger, quien la reportó por primera vez en 1981.67 La reacción es una forma de reacción de Diels-Alder reversa en la que una
enamina reacciona con una 1,2,4-triazina para formar el núcleo de piridina.68 69 La reacción es especialmente útil para preparar
piridinas que serían difíciles de sintetizar a partir de otros métodos y se ha usado en la síntesis total de varios productos naturales
complicados.70

Para síntesis de anillos de piridina fusionados con anillos de benceno véase síntesis de quinolinas, Síntesis de isoquinolinas y síntesis
de acridinas.

La 2-piridona puede ser obtenida por una reacción de amonólisis de 2-pironas:

En la síntesis de piridonas de Guareschi-Thorpe la cianoacetamida reacciona con una 1,3-dicetona para formar la 2-
piridona.71 72 73 74

Otros derivados de la piridina pueden ser sintetizados haciendo reaccionar 1,5-dicetonas con acetato de amonio en ácido acético,
seguido de oxidación. Para derivados de reducción parcial o total, véase síntesis de piperidina, síntesis de nanofina, síntesis de 2-
piperidona, síntesis de glutarimidas y la Síntesis de piperidona de Petrenko-Kritschenko.
Algunas piridinas se pueden obtener por oxidación de las quinolinas. El ácido quinolínico fue sintetizado por Zdenko Hans Skraup,
quien observó que las quinolinas metil-sustituidas pueden ser oxidadas con permanganato de potasio al ácido quinolínico, el cual
puede ser precursor de otras piridinas.75 Por ejemplo, la primera descarboxilación puede formar el ácido nicotínico:

Otra aplicación de estos compuestos es la reacción de Hammick, la cual consiste en la descarboxilación térmica de ácidos α-
picolínicos para dar como productos 2-piridil-carbinoles, en presencia de compuestos carbonílicos. Esta reacción fue descrita por el
químico inglés Dalziel Hammick (1887-1966).76 77 78

Reacciones
Muchas reacciones que son características del benceno ocurren también en la piridina pero bajo condiciones más complicadas y/o con
bajos rendimientos. Debido a la disminución de la densidad electrónica en el anillo aromático, las reacciones de sustitución electrófila
aromática son menores en favor de las reacciones de adición de nucleófilos en el átomo de nitrógeno rico en electrones. La adición al
átomo de nitrógeno lleva a la consiguiente desaparición de las propiedades aromáticas y al impedimento de la sustitución electrófila.
Por otro lado, la sustitución radicalaria y la sustitución nucleófila aromática son experimentadas más fácilmente que en el
benceno.31 45

Sustituciones electrófilas

La mayoría de las sustituciones electrófilas en la piridina no ocurren o bien ocurren solo parcialmente; sin embargo, el carácter
heteroaromático puede ser activado mediante la funcionalización del anillo con sustituyentes electrodadores. Las comunes
alquilaciones y acilaciones, como las alquilaciones y acilaciones de Friedel Crafts, usualmente no ocurren debido a que solo
conducen a la adición al átomo de nitrógeno. Las sustituciones, usualmente tienen lugar en la posición 3, que es el átomo de carbono
más rico en electrones del anillo y por lo tanto es la posición más susceptible a la adición electrófila.

Las sustituciones en las posiciones 2- y 4- de la piridina llevan a un complejo σ energéticamente desfavorable.

Pueden ocurrir, sin embargo, utilizando ciertas técnicas experimentales como desarrollar la reacción sobre el N-
óxido de piridina seguido de la desoxigenación del átomo de nitrógeno. Entonces, la adición de oxígeno
disminuye la densidad electrónica en el átomo de nitrógeno y promueve la sustitución en las posiciones 2- y 4-.
Luego, el átomo de oxígeno puede ser removido por diferentes vías, comúnmente se utilizan compuestos de
fósforo trivalente o azufre divalente, los cuales son fácilmente oxidados. La trifenilfosfina es un reactivo
comúnmente utilizado, el cual se oxida a óxido de trifenilfosfina reduciendo al nitrógeno. Cuando los N-óxidos Estructura del
de piridina con sustituyentes saturados en la posición 2 son tratados con anhídrido trifluoroacético el oxígeno N-óxido de
piridina.
puede migrar del nitrógeno al sustituyente (Reacción de Boekelheide)79 .

Los párrafos siguientes corresponden a reacciones de sustitución electrófila características de la piridina.45

La nitración directa de la piridina requiere condiciones extremas y da solamente un bajo rendimiento. La 3-nitropiridina puede ser
obtenida al reaccionar la piridina con óxido de nitrógeno (V) en presencia de sodio.80 81 82 Los derivados de la piridina donde el
átomo de nitrógeno se encuentra impedido estérica o electrónicamente pueden ser obtenidos por nitración con tetrafluoroborato de
nitronio (NO2BF4). En esta vía, la 3-nitropiridina se obtiene mediante la síntesis de 2,6-dibromopiridina seguida de la remoción de los
átomos de bromo.83 84 La sulfonación directa de la piridina es aún más difícil que la nitración directa. Sin embargo, el ácido piridina-
3-sulfónico puede ser obtenido con rendimientos aceptables mediante el calentamiento de la piridina en exceso de ácido sulfúrico a
320 °C.85 La reacción con el grupo SO3 facilita también la adición de azufre al átomo de nitrógeno, especialmente en presencia de un
catalizador de Sulfato de mercurio (II).45 86

En contraste a lo que ocurre con la nitración y la sulfonación, la bromación directa y la cloración directa de la piridina ocurren
fácilmente. La reacción de la piridina con bromo molecular en ácido sulfúrico a 130 °C produce rápidamente 3-bromopiridina. El
rendimiento para 3-cloropiridina es más bajo en la cloración con cloro molecular en presencia de cloruro de aluminio a 100 °C. Tanto
la 2-bromopiridina como la 2-cloropiridina pueden ser producidas por reacción directa con el halógeno con un catalizador de cloruro
de paladio (II).87

Sustituciones nucleófilas

A diferencia del benceno, la Piridina experimenta eficientemente muchas sustituciones nucleófilas, y es tenida en cuenta como un
buen nucleófilo (número dador 33.1). La razón de esto es la densidad electrónica relativa baja de los átomos de carbono en el anillo.
Las reacciones incluyen sustituciones con eliminación de un ion hidruro y eliminación-adición con formación de un intermedio arino.
Usualmente ocurren en las posiciones 2- y 4- del anillo.45 46

Muchas sustituciones son experimentadas fácilmente, pero no con la piridina sola sino con piridinas sustituidas con bromo, cloro,
flúor o ácido sulfónico que toman el rol de grupo saliente. Entonces, el flúor es el mejor grupo saliente en la sustitución con
compuestos de organolitio. Los compuestos que realizarán el ataque nucléofilo pueden ser alcóxidos, tiolatos, aminas y amoníaco (a
presión elevada).88

El ion hidruro es generalmente un pobre grupo saliente y actúa como tal solamente en algunas reacciones heterocíclicas como la
reacción de Chichibabin que da derivados de piridina aminados en la posición 2-. Aquí, el amiduro de sodio es utilizado como
nucleófilo dando como producto 2-aminopiridina. El ion hidruro liberado en esta reacción se combina con un protón de un grupo
amino disponible formando moléculas de hidrógeno.46 89

Mecanismo de la reacción de Chichibabin.

Análogamente al benceno, las sustituciones nucleófilas en piridina pueden resultar en la formación de un intermedio heteroarino. A
propósito de esto, los derivados de piridina indeseados pueden ser eliminados con buenos grupos salientes usando bases fuertes como
el tert-butóxido de potasio o de sodio. La adición subsecuente de un nucleófilo al triple enlace del intermedio posee poca selectividad
y el resultado es una mezcla de los dos aductos posibles.45

Reacciones radicalarias

La piridina experimenta una serie de reacciones radicalarias, las cuales

son usadas en su dimerización en bipiridinas. La dimerización radicalaria
de la piridina con sodio elemental o níquel Raney da selectivamente 4,4'-
bipiridina90 o 2,2'-bipiridina,91 la cual es un reactivo precursor Ecuación total de la reacción de Minisci con piridina.
importante en la industria química. Una de las reacciones que involucra
radicales libres es la Reacción de Minisci. La misma puede producir 2-
tert-butilpiridina cuando reacciona piridina con ácido piválico, nitrato de plata y amonio en ácido sulfúrico con un rendimiento del
97%.45

Reacciones sobre el átomo de nitrógeno

Los ácidos de Lewis se adicionan fácilmente al átomo de nitrógeno de la piridina formando sales de piridinio. La reacción con
haluros de alquilo conduce a la alquilación en el átomo de nitrógeno. Esto, crea una carga positiva en el anillo que incrementa la
reactividad de la piridina tanto frente a la oxidación como a la reducción.
La reacción de Zincke se utiliza para la introducción selectiva de radicales en compuestos de piridinio. La reacción con aminas
secundarias, sin embargo, lleva a la apertura del anillo y a la formación de aldehídos de Zincke.

Ecuación general de una Síntesis de un aldehído de Adición de varios ácidos de

reacción de Zincke Zincke Lewis a la piridina

Hidrogenación y reducción

La piperidina (piridina saturada de hidrógeno) se obtiene a través de una reacción con

hidrógeno gaseoso en presencia de un catalizador níquel Raney.92 Esta reacción libera una
energía de 193.8 kJ·mol−1,93 la cual es levemente inferior a la energía de hidrogenación del
benceno (205.3 kJ·mol−1).93
Reducción de piridina a piperidina
usando níquel Raney. Se pueden obtener derivados parcialmente hidrogenados con condiciones más suaves. Por
ejemplo, la reducción con hidruro de litio y aluminio da una mezcla de 1,4-dihidropiridina,
1,2-dihidropiridina y 2,5-dihidropiridina.94 La síntesis selectiva de 1,4-dihidropiridina se
consigue en presencia de complejos organometálicos de magnesio y cinc,95 y la (Δ3,4)-tetrahidropiridina se obtiene mediante una
reducción electroquímica de la piridina.96

Aplicaciones
La piridina y los compuestos relacionados con ella encuentran gran utilidad como disolventes, en ánalisis químicos, y como
reactivos para la síntesis de fármacos, insecticidas, herbicidas, saborizantes, colorantes, adhesivos, pinturas, explosivos,
desinfectantes y químicos para el caucho. También es utilizada junto con las picolinas como desnaturalizante en mezclas
anticongelantes y en el alcohol etílico, en fungicidas, y en la tinción de textiles.
Biosíntesis
Los anillos de piridina y piperidina se encuentran presentes en diversos metabolitos de gran relevancia para los seres vivos. Se
comentarán los más representativos:

Fosfato de piridoxal: Existen dos rutas de biosíntesis, a partir de ribosa (en plantas) y a partir del DOXP
(bacteriana)97 :

Ácido nicotínico: El aspartato puede aceptar un grupo carbamilo por medio de su nitrógeno amino para formar el
ácido N-carbamoilaspártico. Además, el ácido aspártico puede condensarse con el fosfato de dihidroxiacetona
para formar la vitamina ácido nicotínico98 99 . Este compuesto es precursor de la nicotina, la arecolina y la ricinina:
Ácidos picolínicos: La lisina puede ser biosintetizada por la ruta del diaminopimelato (DAP) en hongos o por la
ruta de α-aminoadipato (AAA). Durante su biosíntesis se pueden formar metabolitos tales como el ácido picolínico
y ácido dipicolínico, los cuales son isómeros del ácido nicotínico y el ácido quinolínico, respectivamente.
Ácido fusárico: Se forma por la condensación de trans-hexenal y O-acetilhomoserina por la acción de una
PKS100 :

Desmosina: Aminoácido que se ha demostrado que proviene de cuatro unidades de lisina, de la elastina:
Pseudoalcaloides piridínicos iridoides: La actinidina es un derivado de la piridina que se encuentra en el aceite
esencial de la valeriana (Valeriana officinalis)101 .

Betalaínas:La base de estos pigmentos alcaloides es el ácido betalámico, el cual se forma por la escisión
oxidativa de la DOPA. Cuando el ácido betalámico forma iminas con el nitrógeno de los aminoácidos, se forman las
 betalaínas. Se clasifican en dos tipos: las betacianinas, que son sales de iminio de la cicloDOPA, y las
betaxantinas, que son iminas con aminoácidos o aminas biógenas102 ).

Piridinas derivadas del triptófano: El ácido nicotínico se puede sintetizar durante la ruta de degradación del
triptófano:

Biosíntesis: Triptófano → quinurenina → niacina.

Existen diversos organismos que forman derivados de ácido antránílico y los escinden oxidativamente para formar piridinas, como es
el caso de la orellanina:

Compuestos relacionados
DMAP o 4-dimetilaminopiridina
Bipiridina, una compuesto polipiridínico simple que consiste de dos moléculas de piridina unidas por una unión
simple.
Terpiridina, un compuesto formado por tres anillos piridínicos conectados por dos uniones simples.
Quinolina e Isoquinolina, compuestos formados por un anillo piridínico y un anillo bencénico fusionados.
Anilina, un derivado bencénico con un grupo amino (-NH2) unido, pero NO una piridina.
Diazinas, compuestos con uno o más átomos de carbono reemplazados por un átomo de nitrógeno, como la pirazina
y la pirimidina.
Triazinas, compuestos con dos o más átomos de carbono reemplazados por nitrógeno.
2,6-lutidina, nombre trivial para la 2,6-dimetilpiridina.
Colidina, nombre trivial para la 2,4,6-trimetilpiridina.
p-toluenosulfonato de piridinio (PPTS), una sal formada por intercambio de protones entre la piridina y el ácido p-
toluenosulfónico.
Referencias
1. «Fichas internacionales de seguridad química (FISQ)»
(https://web.archive.org/web/20081218141401/http://ww
w.insht.es/portal/site/Insht/menuitem.a82abc159115c80
90128ca10060961ca/?vgnextoid=4458908b51593110V
gnVCM100000dc0ca8c0RCRD). Archivado desde el
original (http://www.insht.es/portal/site/Insht/menuitem.a
82abc159115c8090128ca10060961ca/?vgnextoid=4458
908b51593110VgnVCM100000dc0ca8c0RCRD) el 18
de diciembre de 2008. Consultado el 14 de marzo de
2011.
2. Fichas de datos de seguridad (FDS) (http://www.chemd
at.info)
3. Hazardous Substances Data Bank (HSDB) (http://toxne
t.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/htmlgen?HSDB)
4. A. Weissberger (Ed.), A. Klingberg (ed.), R.A. Barnes, F.
Brody, P.R. Ruby: Pyridine and its Derivatives, Volume
1, 1960, Interscience Pub., New York
5. Anderson, T. Transactions of Royal Society of Edinburg,
16 (1849) 123
6. Von Anderson, Th. (1849). «Producte der trocknen
Destillation thierischer Materien». Annalen der Chemie
und Pharmacie 70: 32. doi:10.1002/jlac.18490700105 (https://d
x.doi.org/10.1002%2Fjlac.18490700105).
7. Anderson, Th. (1851). «Ueber die Producte der
trocknen Destillation thierischer Materien». Annalen der
Chemie und Pharmacie 80: 44. doi:10.1002/jlac.18510800104
(https://dx.doi.org/10.1002%2Fjlac.18510800104).
8. Körner, W. Giorn. academ. Palermo, vol. 5 (1869)
9. Dewar, J. Chem. News, 23 (1871) 38
10. Albert Ladenburg Lectures on the history of the
development of chemistry since the time of Lavoisier. (ht
tp://www.sciencemadness.org/library/books/lectures_on
_the_history_of_the_development_of_chemistry.pdf),
pp. 283–287
11. Raj K. Bansal Heterocyclic Chemistry (http://books.goog
le.com/books?id=RH1l_VQcFDQC&pg=PA216), (1999)
ISBN 81-224-1212-2, p. 216
12. «A. Henninger, aus Paris. 12. April 1877». Berichte der
deutschen chemischen Gesellschaft 10: 727. 1877.
doi:10.1002/cber.187701001202 (https://dx.doi.org/10.1002%2Fcber.
187701001202).
13. Pyridine (http://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol
77/mono77-21.pdf), IARC Monogrpahs Vol. 77, OSHA,
Washington D.C., 1985
14. Tscihtschibabin, A.E. (1924). «Über Kondensation der
Aldehyde mit Ammoniak zu Pyridinebasen» (http://gallic
a.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k90877m/f132.chemindefer).
Journal für praktische Chemie 107: 122.
doi:10.1002/prac.19241070110 (https://dx.doi.org/10.1002%2Fprac.1
9241070110).
15. S. Shimizu, N. Watanabe, T. Kataoka, T. Shoji, N. Abe,
S. Morishita, H. Ichimura Pyridine and Pyridine
Derivatives, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim.
doi 10.1002/14356007.a22_399 (https://dx.doi.org/10.10
02/14356007.a22_399)
16. Powell, W. H. (1983). «Revision of the extended
Hantzsch-Widman system of nomenclature for hetero
mono-cycles» (http://www.iupac.org/publications/pac/19
83/pdf/5502x0409.pdf). Pure and Applied Chemistry 55:
409-416. doi:10.1351/pac198855020409 (https://dx.doi.org/10.135
1%2Fpac198855020409).
17. D. Hellwinkel: Die systematische Nomenklatur der
Organischen Chemie, 4th ed., p. 45, Springer, Berlin,
1998, ISBN 3-540-63221-2
18. G. A. Burdock (ed.) Fenaroli's Handbook of Flavor
Ingredients, Vol. II, 3rd Edition, CRC Press, Boca
Raton, 1995, ISBN 0-8493-2710-5
19. A. Täufel, W. Ternes, L. Tunger, M. Zobel: Lebensmittel-
Lexikon, 4th ed., p. 450, Behr, 2005, ISBN 3-89947-
165-2
20. Tang, Jian; Jin, Qi Zhang; Shen, Guo Hui; Ho, Chi Tang;
Chang, Stephen S. (1983). «Isolation and identification
of volatile compounds from fried chicken». Journal of
Agricultural and Food Chemistry 31: 1287.
doi:10.1021/jf00120a035 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fjf00120a03
5).
21. Shibamoto, Takayuki; Kamiya, Yoko; Mihara, Satoru
(1981). «Isolation and identification of volatile
compounds in cooked meat: sukiyaki». Journal of
Agricultural and Food Chemistry 29: 57.
doi:10.1021/jf00103a015 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fjf00103a01
5).
22. Ho, Chi Tang; Lee, Ken N.; Jin, Qi Zhang (1983).
«Isolation and identification of volatile flavor compounds
in fried bacon». Journal of Agricultural and Food
Chemistry 31: 336. doi:10.1021/jf00116a038 (https://dx.doi.org/1
0.1021%2Fjf00116a038).
23. Dumont, Jean Pierre; Adda, Jacques (1978).
«Occurrence of sesquiterpene in mountain cheese
volatiles». Journal of Agricultural and Food Chemistry
26: 364. doi:10.1021/jf60216a037 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fjf
60216a037).
24. Aeschbacher, HU; Wolleb, U; Löliger, J; Spadone, JC;
Liardon, R (1989). «Contribution of coffee aroma
constituents to the mutagenicity of coffee». Food and
Chemical Toxicology 27 (4): 227-32. PMID 2659457 (https://
www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/2659457).
25. Vitzthum, Otto G.; Werkhoff, Peter.; Hubert, Peter.
(1975). «New volatile constituents of black tea
flavored». Journal of Agricultural and Food Chemistry
23: 999. doi:10.1021/jf60201a032 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fjf
60201a032).
26. A. Täufel, W. Ternes, L. Tunger, M. Zobel: Lebensmittel-
Lexikon, 4th ed., p. 226, Behr, 2005, ISBN 3-89947-
165-2
27. Curvall, Margareta; Enzell, Curt R.; Pettersson, Bertil
(1984). «An evaluation of the utility of four in vitro short
term tests for predicting the cytotoxicity of individual
compounds derived from tobacco smoke». Cell Biology
and Toxicology 1 (1): 173. PMID 6400922 (https://www.ncbi.nl
m.nih.gov/pubmed/6400922). doi:10.1007/BF00125573 (https://dx.do
i.org/10.1007%2FBF00125573).
28. Schmeltz, Irwin.; Hoffmann, Dietrich. (1977). «Nitrogen-
containing compounds in tobacco and tobacco smoke».
Chemical Reviews 77: 295. doi:10.1021/cr60307a001 (https://
dx.doi.org/10.1021%2Fcr60307a001).
29. Lide, p. 3-448
30. Mootz, D. (1981). «Crystal structures of pyridine and
pyridine trihydrate». The Journal of Chemical Physics
75: 1517. doi:10.1063/1.442204 (https://dx.doi.org/10.1063%2F1.4
42204).
31. «RÖMPP Online – Version 3.5». Thieme Chemistry
(Stuttgart: Georg Thieme). 2009.
32. Lide, p. 3-673 54. C. Elschenbroich Organometallchemie, 6th ed., p. 218,
33. Lide, p. 5-28 Vieweg+Teubner, 2008, ISBN 3-8351-0167-6
34. Lide, p. 6-211 55. Frank, R.L.; Seven, R. P. (1949). «Pyridines. IV. A Study
of the Chichibabin Synthesis». Journal of the American
35. Lide, p. 6-221
Chemical Society 71 (8): 2629-2635.
36. Plantilla:GESTIS doi:10.1021/ja01176a008 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fja01176a00
37. V. Majer, V. Svoboda: Enthalpies of Vaporization of 8).
Organic Compounds: A Critical Review and Data 56. ICI DE-AS Patent No 1,917,037, (1968)
Compilation, Blackwell Scientific Publications, Oxford,
57. Nippon Kayaku, Japanese patent No. 7039545 (1967)
1985, ISBN 0-632-01529-2
58. Koei Chemicals, Patent BE 758 201 (1969)
38. Domalski, Eugene S.; Hearing, Elizabeth D. (1996).
«Heat Capacities and Entropies of Organic Compounds 59. F. Mensch Erdöl Kohle Erdgas Petrochemie, 1969, 2,
in the Condensed Phase». Journal of Physical and pp. 67–71
Chemical Reference Data 25: 1. doi:10.1063/1.555985 (http 60. A. Behr: Angewandte homogene Katalyse, 2008,
s://dx.doi.org/10.1063%2F1.555985). p. 722, Wiley-VCH, Weinheim, ISBN 3-527-31666-3
39. Cox, E. (1958). «Crystal Structure of Benzene». 61. Hantzsch, A. (1881). «Condensationsprodukte aus
Reviews of Modern Physics 30: 159. Aldehydammoniak und ketonartigen Verbindungen».
doi:10.1103/RevModPhys.30.159 (https://dx.doi.org/10.1103%2FRev Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 14:
ModPhys.30.159). 1637. doi:10.1002/cber.18810140214 (https://dx.doi.org/10.1002%2
40. Lide, p. 6–67 Fcber.18810140214).
41. McCullough, J. P.; Douslin, D. R.; Messerly, J. F.; 62. Knoevenagel, E.; Fries, A. (1898). «Synthesen in der
Hossenlopp, I. A.; Kincheloe, T. C.; Waddington, Guy Pyridinreihe. Ueber eine Erweiterung der
(1957). «Pyridine: Experimental and Calculated Hantzsch'schen Dihydropyridinsynthese». Berichte der
Chemical Thermodynamic Properties between 0 and deutschen chemischen Gesellschaft 31: 761.
1500°K.; a Revised Vibrational Assignment». Journal of doi:10.1002/cber.189803101157 (https://dx.doi.org/10.1002%2Fcber.
the American Chemical Society 79: 4289. 189803101157).
doi:10.1021/ja01573a014 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fja01573a01 63. Anderson, T. (1846). «On the constitution and properties
4). of Picoline, a new organic base from Coal Tar» (https://b
42. Joule, p. 14 ooks.google.com/books?id=lB0AAAAAMAAJ&pg=PA14
6) (Free full text at Google Books). Edinburgh New Phil.
43. Joule, p. 16
J. XLI: 146-156; 291-300.
44. Pyridine hydrochloride MSDS (http://www.alfa.com/cont
64. Ciamician-Dennstedt Rearrangement (http://www.drugfu
ent/msds/english/L11463.pdf) Archivado (https://web.ar
ture.com/OrganicNameReactions/ONR75.htm), G. L.
chive.org/web/20141018080933/http://www.alfa.com/co
Ciamician, M. Dennstedt, Ber. 14, 1153 (1881); A. H.
ntent/msds/english/L11463.pdf) el 18 de octubre de
Corwin, Heterocyclic Compounds 1, 309 (1950); H. S.
2014 en la Wayback Machine., Alfa Aesar, 26 June
Mosher, ibid. 475; P. S. Skell, R. S. Sandler, J. Am.
2010
Chem. Soc. 80, 2024 (1958); E. Vogel, Angew. Chem.
45. Joule, pp. 125–141 72, 8 (1960).
46. D. T. Davies Aromatic heterocyclic chemistry, Oxford 65. L. Gattermann, A. Skita (1916). «Eine Synthese von
University Press, 1992, ISBN 0-19-855660-8 Pyridin-Derivaten». Ber. 49 (1): 494-501.
47. R. Milcent, F. Chau: Chimie organique hétérocyclique: doi:10.1002/cber.19160490155 (https://dx.doi.org/10.1002%2Fcber.1
Structures fondamentales, pp. 241–282, EDP Sciences, 9160490155).
2002, ISBN 2-86883-583-X 66. Gattermann-Skita (http://www.pmf.ukim.edu.mk/PMF/Ch
48. T. M. Krygowski, H. Szatyowicz, and J. E. Zachara emistry/reactions/gattermann-skita.htm), Institute of
(2005). «How H-bonding Modifies Molecular Structure Chemistry, Skopje, Macedonia
and π-Electron Delocalization in the Ring of 67. Boger, Dale L.; Panek, James S. (May 1981). «Diels-
Pyridine/Pyridinium Derivatives Involved in H-Bond Alder reaction of heterocyclic azadienes. I. Thermal
Complexation † ». J. Org. Chem. 70 (22): 8859. cycloaddition of 1,2,4-triazine with enamines: simple
PMID 16238319 (https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/16238319). preparation of substituted pyridines». The Journal of
doi:10.1021/jo051354h (https://dx.doi.org/10.1021%2Fjo051354h). Organic Chemistry 46 (10): 2179-2182.
49. IUPAC SC-Database (http://www.acadsoft.co.uk/scdbas doi:10.1021/jo00323a044 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fjo00323a04
e/scdbase.htm) A comprehensive database of published 4).
data on equilibrium constants of metal complexes and 68. Boger, Dale L. (October 1986). «Diels-Alder reactions of
ligands heterocyclic aza dienes. Scope and applications».
50. Nakamoto, K. (1997). Infrared and Raman spectra of Chemical Reviews 86 (5): 781-793.
Inorganic and Coordination compounds. Part A (5.ª doi:10.1021/cr00075a004 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fcr00075a00
edición). Wiley. ISBN 0471 16394 5. 4).
51. Mendham, J.; Denney, R. C.; Barnes, J. D.; Thomas, M. 69. Li, Jie Jack (2002). Name Reactions A Collection of
J. K. (2000). Vogel's Quantitative Chemical Analysis (6.ª Detailed Reaction Mechanisms. Berlin: Springer-Verlag.
edición). New York: Prentice Hall. p. 418. ISBN 0-582- p. 40. ISBN 3-540-43024-5.
22628-7. 70. Boger, Dale L.; Boyce, Christopher W.; Labroli, Marc A.;
52. C. Elschenbroich Organometallchemie, 6th ed., pp. Sehon, Clark A.; Jin, Qing (January 1999). «Total
524–525, Vieweg+Teubner, 2008, ISBN 3-8351-0167-6 Syntheses of Ningalin A, Lamellarin O, Lukianol A, and
53. Joule, p. 7 Permethyl Storniamide A Utilizing Heterocyclic
Azadiene Diels−Alder Reactions». Journal of the
 American Chemical Society 121 (1): 54-62. Gesellschaft 15: 834. doi:10.1002/cber.188201501180 (https://d
doi:10.1021/ja982078+ (https://dx.doi.org/10.1021%2Fja982078%2 x.doi.org/10.1002%2Fcber.188201501180).
B). 86. Möller, Ernst Friedrich; Birkofer, Leonhard (1942).
71. Gilchrist, T.L. (1997). Heterocyclic Chemistry ISBN 0- «Konstitutionsspezifität der Nicotinsäure als Wuchsstoff
470-20481-8 (http://worldcat.org/isbn/0-470-20481-8) bei Proteus vulgaris und Streptobacterium plantarum».
72. Rybakov V. R.; Bush A. A.; Babaev E. B.; Aslanov L. A. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and
(2004). «3-Cyano-4,6-dimethyl-2-pyridone (Guareschi B Series) 75: 1108. doi:10.1002/cber.19420750912 (https://dx.d
Pyridone)». Acta Crystallogr E 6 (2): o160-o161. oi.org/10.1002%2Fcber.19420750912).
doi:10.1107/S1600536803029295 (https://dx.doi.org/10.1107%2FS1 87. Joule, p. 130
600536803029295). 88. Joule, p. 133
73. I. Guareschi (1896). Mem. Reale Accad. Sci. Torino II. 89. Shreve, R. Norris; Riechers, E. H.; Rubenkoenig, Harry;
46, 7, 11, 25. Goodman, A. H. (1940). «Amination in the Heterocyclic
74. Baron, H.; Remfry, F. G. P.; Thorpe, J. F. (1904). Series by Sodium amide». Industrial & Engineering
«CLXXV.-The formation and reactions of imino- Chemistry 32: 173. doi:10.1021/ie50362a008 (https://dx.doi.org/
compounds. Part I. Condensation of ethyl cyanoacetate 10.1021%2Fie50362a008).
with its sodium derivative». J. Chem. Soc., Trans. 85: 90. Badger, G; Sasse, W (1963). The action of metal
1726-1761. doi:10.1039/ct9048501726 (https://dx.doi.org/10.103 catalysts on pyridines 2. p. 179. doi:10.1016/S0065-
9%2Fct9048501726). 2725(08)60749-7 (https://dx.doi.org/10.1016%2FS0065-2725%280
75. Skraup, Zd. H. (1881). «Synthetische Versuche in der 8%2960749-7).
Chinolinreihe». Monatshefte fü Chemie 2 (1): 139. 91. Sasse, W. H. F. (1966). «2,2'-bipyridine» (https://web.ar
doi:10.1007/BF01516502 (https://dx.doi.org/10.1007%2FBF0151650 chive.org/web/20120121055946/http://www.orgsyn.org/
2). orgsyn/pdfs/CV5P0102.pdf). Organic Syntheses 46: 5-
76. Dyson, P.; Hammick, D. L. (1937). «362. Experiments 8. Archivado desde el original (http://www.orgsyn.org/or
on the mechanism of decarboxylation. Part I. gsyn/pdfs/CV5P0102.pdf) el 21 de enero de 2012.
Decomposition of quinaldinic and isoquinaldinic acids in 92. Burrows, George H.; King, Louis A. (1935). «The Free
the presence of compounds containing carbonyl Energy Change that Accompanies Hydrogenation of
groups». J. Chem. Soc.: 1724. doi:10.1039/jr9370001724 (htt pyridines to piperidines». Journal of the American
ps://dx.doi.org/10.1039%2Fjr9370001724). Chemical Society 57: 1789. doi:10.1021/ja01313a011 (https://
77. Hammick, D. L.; Dyson, P. (1939). «172. The dx.doi.org/10.1021%2Fja01313a011).
mechanism of decarboxylation. Part II. The production 93. J.D. Cox, G. Pilcher: Thermochemistry of Organic and
of cyanide-like ions from α-picolinic, quinaldinic, and Organometallic Compounds, Academic Press, New
isoquinaldinic acids». J. Chem. Soc.: 809. York, 1970, p. 1–636, ISBN 0-12-194350-X
doi:10.1039/jr9390000809 (https://dx.doi.org/10.1039%2Fjr93900008
94. Tanner, Dennis D.; Yang, Chi Ming (1993). «On the
09).
structure and mechanism of formation of the Lansbury
78. Brown, E. V.; Shambhu, M. B. (1971). «Hammick reagent, lithium tetrakis (N-dihydropyridyl) aluminate».
reaction of methoxypyridine-2-carboxylic acids with The Journal of Organic Chemistry 58: 1840.
benzaldehyde. Preparation of methoxy-2-pyridyl phenyl doi:10.1021/jo00059a041 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fjo00059a04
ketones». J. Org. Chem. 36: 2002. doi:10.1021/jo00813a034 1).
(https://dx.doi.org/10.1021%2Fjo00813a034).
95. De Koning, A (1980). «Specific and selective reduction
79. Boekelheide, V.; Linn, W. J. J. Am. Chem. Soc. 1954, of aromatic nitrogen heterocycles with the bis-pyridine
76, 1286. complexes of bis (1,4-dihydro-1-pyridyl) zinc and bis
80. Joule, p. 129 (1,4-dihydro-1-pyridyl) magnesium». Journal of
81. Bakke, Jan M.; Hegbom, Ingrid; Verne, Hans Peter; Organometallic Chemistry 199: 153. doi:10.1016/S0022-
Weidlein, Johann; Schnckel, Hansgeorg; Paulsen, 328X(00)83849-8 (https://dx.doi.org/10.1016%2FS0022-328X%280
Gudrun B.; Nielsen, Ruby I.; Olsen, Carl E. et al. (1994). 0%2983849-8).
«Dinitrogen Pentoxide-Sulfur Dioxide, a New nitrate ion 96. M. Ferles Collection of Czechoslovak Chemical
system». Acta Chemica Scandinavica 48: 181. Communications, 1959, 24, pp. 1029–1033
doi:10.3891/acta.chem.scand.48-0181 (https://dx.doi.org/10.3891%2 97. Pyridoxal phosphate: Biosynthesis and catabolism.
Facta.chem.scand.48-0181). Mukherjeea et al. Biochimica et Biophysica Acta (BBA) -
82. Ono, Noboru; Murashima, Takashi; Nishi, Keiji; Proteins and Proteomics. Volume 1814, Issue 11,
Nakamoto, Ken-Ichi; Kato, Atsushi; Tamai, Ryuji; Uno, November 2011, Pages 1585-1596
Hidemitsu (2002). «Preparation of Novel 98. Lamberts, Burton L.; Dewey, Lovell J.; Byerrum, Richard
Heteroisoindoles from nitropyridines and U. (1959). «Ornithine as a precursor for the pyrrolidine
Nitropyridones». Heterocycles 58: 301. doi:10.3987/COM- ring of nicotine». Biochimica et Biophysica Acta 33 (1):
02-S(M)22 (https://dx.doi.org/10.3987%2FCOM-02-S%28M%2922). 22-6. PMID 13651178 (https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/13651
83. Duffy, Joseph L.; Laali, Kenneth K. (1991). «Aprotic 178). doi:10.1016/0006-3002(59)90492-5 (https://dx.doi.org/10.101
Nitration (NO2+BF4−) of 2-Halo- and 2,6-Dihalopyridines 6%2F0006-3002%2859%2990492-5).
and Transfer-Nitration Chemistry of Their N- 99. Dawson, R. F.; Christman, D. R.; d'Adamo, A.; Solt, M.
Nitropyridinium Cations». The Journal of Organic L.; Wolf, A. P. (1960). «The Biosynthesis of Nicotine
Chemistry 56: 3006. doi:10.1021/jo00009a015 (https://dx.doi.or from Isotopically Labeled Nicotinic Acids1». Journal of
g/10.1021%2Fjo00009a015). the American Chemical Society 82 (10): 2628-2633.
84. Joule, p. 126 doi:10.1021/ja01495a059 (https://dx.doi.org/10.1021%2Fja01495a05
9).
85. Gabriel, S. (1882). «Note on nicotinic acid from
pyridine». Berichte der deutschen chemischen 100. Two separate key enzymes and two pathway-specific
transcription factors are involved in fusaric acid
 biosynthesis in Fusarium fujikuroi.Studt L.Environ 102.
Microbiol. 2016 Mar;18(3):936-56. doi: 10.1111/1462-
2920.13150. Epub 2016 Jan 21.
01. Biocyclopedia [1] (https://biocyclopedia.com/index/medi
cinal_plants/alkaloids/terpenoid_alkaloids.php)
Clement JS, TJ Mabry, H Wyler y AS Dreiding. 1994.
"Chemical review and evolutionary significance of the
betalains". En: Caryophyllales, H-D Behnke y TJ Mabry
(eds.) 247-261. Springler, Berlin.

Enlaces externos
Wikimedia Commons alberga una categoría multimedia sobre Piridina.
ATSDR en Español - ToxFAQs™: Polibromobifenilos (PBB) (http://www.atsdr.cdc.gov/es/toxfaqs/es_tfacts68.html)
Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU. (dominio público)
ATSDR en Español - Resumen de Salud Pública: Polibromobifenilos (PBB) (http://www.atsdr.cdc.gov/es/phs/es_phs6
8.html) Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU. (dominio público)
Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo de España (https://web.archive.org/web/20100107105301/htt
p://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/301a400/nspn0323.pdf): Ficha
internacional de seguridad química de la piridina.

Obtenido de «https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Piridina&oldid=127001598»

Esta página se editó por última vez el 17 jun 2020 a las 02:39.

El texto está disponible bajo la Licencia Creative Commons Atribución Compartir Igual 3.0; pueden aplicarse cláusulas adicionales. Al usar este sitio,
usted acepta nuestros términos de uso y nuestra política de privacidad.
Wikipedia® es una marca registrada de la Fundación Wikimedia, Inc., una organización sin ánimo de lucro.