Compuestos carbonílicos

Los compuestos que contienen al grupo carbonilo (>C=O) se conocen como compuestos
carbonílicos. Entre ellos están los Aldehídos y Cetonas, así como los Ácidos carboxílicos y
sus derivados como los Esteres, Clouros de ácido y Amidas.

O O O

R H R OR1 R NR1R2
(RCHO) O (RCOR1) (RCONHR1R2)
Aldehídos Esteres Amidas
Derivados
R OH
O (RCO2H) O O O
Acidos
R R1 carboxílicos R Cl R O R1
(RCOR1) (RCOCl) (RCO2COR1)
Cetonas Cloruros de Anhídridos de
Acido carboxílico Acido carboxílico

Nomenclatura de compuestos carbonílicos

Parte de la nomenclatura común de los compuestos carbonílicos está basada en el nombre

del grupo acilo (RC=O), el cual es derivado del nombre común de los ácidos carboxílicos.

Ácido HCOOH CH3COOH CH3CH2CO2H CH3(CH2)2CO2H CH3(CH2)3CO2H PhCO2H

carboxílico
Común Fórmico Acético Propiónico Butírico Valerico Benzoico
IUPAC Metanoico Etanoico Propanoico Butanoico Pentanoico fenilmetanoico
O O O O O O
Grupo Acilo H C H3 C C CH3CH2C

Común Formilo Acetilo Propionilo Butirilo Valerilo Benzoilo

IUPAC Metanoilo Etanoilo Propanoilo Butanoilo Pentanoilo fenilmetanoilo

Ácido HO2C-CO2H HO2C-CH2-CO2H HO2C-(CH2)2-CO2H o(CO2H)2Ph

dicarboxílico
Común Oxálico Malónico Succínico Ftálico
IUPAC Etanodioico Propanodioico Butanodioico o-carboxibenzodioico
Grupo Acilo -OCCO- -OCCH2CO- -OC-(CH2)2-CO- Ph-o(CO-)2
Común Oxalilo Malonilo Succinilo Ftaloílo
IUPAC Etanodilo Propanoílo Butanodioilo o-carboxibenzodioilo

Aldehídos

O O O O O

H H H3C H Ph H H H
Formaldehído Acetaldehído Benzaldehído Oxalaldehído
 Cetonas

O O O
3HC CH3 Ph CH3 Ph Ph
Acetona Acetofenona Benzofenona

Esteres

O O O O O

H OMe 3HC OEt Ph OnBu MeO OMe

Formiato Acetato Benzoato Oxalalato
de metilo de etilo de nbutilo de metilo

Amidas

O O O O
O
H NH2 3HC NH2 Ph NH2 H2N NH2
Formamida Acetamida Benzamida Oxalalamida

Cloruros de ácido carboxílico

O O O O
O
H Cl 3HC Br Ph Cl Br Br
Cloruro de Bromuro de Cloruro Bromuro
Formilo Acetilo de Benzoilo de Oxalalilo

Anhídridos de ácidos carboxílicos

O O O O
Me O Me Ph O Ph O O
O
O O O
Anhídrido acético Anhídrido benzoico Anhídrido succinico Anhídrido Ftálico

En otros casos, nombres comunes de cetonas, se obtienen nombrando los grupos alquilo
enlazados a los grupos carbonilo y añadiendo la palabra cetona. Cuando los grupos alquilo
de aldehídos y cetonas tienen sustituyentes, los carbonos se numeran como , , , etc.
 O O O

H3C CH2CH3 Br

etil-metil-cetona di-secbutil-cetona -bromo-etil-isopropil-cetona

O Br O

H  
OMe
-metoxipropionaldehido -bromobutiraldehído

Aldehídos y cetonas

Algunos métodos de obtención de aldehídos y cetonas

1. Ruptura oxidativa de alquenos con permanganato de potasio (KMnO 4/-OH) caliente

2.- Ruptura oxidativa de alquenos mediante ozonólisis de alquenos (1. O3, 2. Zn/H2O).
3.- Hidratación de alquinos con sulfáto mercúrico en medio ácido (HgSO4/H2O/H2SO4)
4.- Oxidación de alcoholes secundarios con agentes oxidantes o primarios con CCP.
5.- Reducción de ácidos carboxílcos, esteres o cloruros de ácidos con hidruros modificados.
6.- Acilación de Friedel y Kraft del beceno con cloruros de acilo (RCOCl) y tricloruro de
aluminio (AlCl3).

Reactividad de aldehídos y cetonas

El grupo carbonilo está formado por un doble enlace (C=O), un enlace  y un enlace . Por
el tipo de traslape de los orbitales, el enlace  es el más débil. Debido a que el oxígeno es
más electronegativo que él carbono, el par de electrones  está más localizado hacia el átomo
de oxígeno, por esto se dice que el grupo carbonilo está polarizado, generando un dipolo
positivo en el carbono y negativo en el oxígeno. Sin embargo, esta misma diferencia en
electronegatividad acorta este doble enlace (>C=O, 1.23 Å) comparado con el doble enlace
(>C=C<, 1.34 Å).

R D
C O
 (+) O  (-)
R

Debido a la polaridad del grupo carbonilo y a la presencia de dos pares de electrones del
átomo de oxígeno en los aldehídos y cetonas, estas moléculas sufren tres tipos de
interacciones intermoleculares 1. Van der walls, 2. Dipolo-dipolo y 3. Puentes de hidrógeno,
lo que permite predecir la solubilidad de este tipo de compuestos en solventes polares y no
polares, como agua, alcoholes, éteres y compuestos no polares como los hidrocarburos.
Por otro lado, la condición de polaridad del grupo carbonilo explica su reactividad. El
carbono carbonílico (electrófilo) es susceptible de ataques nucleofílicos y el oxígeno
(nucleófilo) por electrófilos.
 Reacciones de adición nucleofílica a aldehídos y cetonas.

Nucleófilo neutro (H-Nu)

H
R1 +Nu _ Nu H
H Nu Adición
O O R1 O
R1
R2 R2
R2

Nucleófilo cargado (M+ -Nu)

+ _ R1 Nu _ + Nu
M Nu Adición H+ H
O R1 OM O
R1
R2 R2
R2
Adición de agua

H
R1 HO + _ HO
HO H O R1 O R1 OH
R2
R2 R2
Hidrato
Adición de alcoholes

H RO H
R1 RO + _ RO RO
H -H O
RO H O 2
R1 O R1 O OR
R2 R1
R2 R2 R2
Hemicetal Acetal

Adición de aminas primarias

H R
H H
R1 R N+ _ N R
+ R R1
R NH2 O OH R1 N N
R1 O R2
R2 R1 R2
R2 H
R2
Aldehido _ Imina
Cetona OH

R-NH2, R = -alquil (amina), -fenil (anilina), -NH2 (hidracina), -NHPh (fenilhidrazina),

-OH (Hidroxilamina), -NHCONH2 (semicarbazida)

Adición de aminas secundarias

 R3 H R3 4
R
R3 R1 R4 N+ _ N
R3
NH R1 R3 -H2O R1
O R1 O OH N N
R4 R2 R2 R1 R + R4 R R4
R2 H H _ Enamina
Amina Aldehido
secundaria OH
Cetona

Adición de compuestos organometálicos.

_ R3
+ R1 Adición _ +
H+ R3 H
R3 M O OM O
R1 R1
R2 R2
R2
Aldehído Alcohol secundario
cetona Alcohol terciario

Adición de ácido cianhídrico

R1 _ R1 H NC
O H CN
CN O+ R1 OH
R2 R2
Aldehído R2
cetona Cianohidrina

Ejemplos de reacciones de aldehídos y cetonas.

O O

O O HO CN H CH3
HO O
H H H CH3 2 etanol
HO CN HO O HCN H CH3
etanol
H H 2 etanol
HCN H H H3C CH3
etanol N (CH3)2NH O HO OH
H2O
H3C H CH3
N O HO OH H CH3 1
CH3NH2 H2O H CH2 Li .P
hM
NH2-NH2

3
H H CH +
2.

H H 1. P . gC
H H Li
H

2. hMg OH 1 . H l
+
NH2-NH2

H3 H+ C 2 OH
1.C + l H3C CH
OH H OH
2. H 3
N-NH2
Ph
H CH3
H3C
HH Ph
HH
N-NH2 H CH3

H H
O O

O O
HO CN
HO O CH3
HO CN CH3 CH3 HO O OH

CH3 CH3 2 etanol CH3 CH3 HCN OH ol

HCN et an
etanol O M
H3C CH3
H3C CH3 N (CH3)2NH NH N-OH
N (CH3)2NH O HO OH 2 -OH
H2O
1.
CH3 CH3 CH3 CH3 Li Ph
CH3 CH2 Li 1. M
2.

3 gC
P CH H2O
NH

hM
H

H3 . l
+

+
2
Otro tipo de reacciones son aquellas que se llevan a cabo por sustitución en el carbono alfa
de aldehídos y cetonas. Este tipo de reacciones suceden debido al comportamiento ácido de
los átomos de hidrógeno de los carbonos alfa. Esta propiedad se debe a la electronegatividad
del átomo de oxígeno del grupo carbonilo que provoca un corrimiento de electrones que se
extiende hasta los átomos de hidrógeno alfa, haciéndolos más ácidos

O O O O O
H
H H H CH3
H H H H H
2 hidrógeno  5 hidrógeno 
2-propanona No hidrógenos alfa 3 hidrógenos alfa
Propionaldehído

Este comportamiento del grupo carbonilo, provoca el fenómeno de tautomerización

(isomerización), es decir, el corrimiento de electrones de la molécula en la forma de
tautómero ceto provoca la formación de un doble enlace del carbono alfa con el carbono
carbonílico con desplazamiento del átomo de hidrógeno alfa hacia el átomo de oxígeno para
pasar a la forma de tautómero enol. En general la molécula se encuentra principalmente en
la forma de tautómero ceto. En las cetonas no simétricas, se producen dos tautómeros enol,
de los cuales el que se produce en mayor proporción es aquel con menor impedimento
estérico (tautómero 2 de la 2-butanona.
Equilibro ceto-enol de la 2-butanona

OH O OH
H H
H H H
H H H H H H H
H
Tautómero Tautómero Tautómero Mayor
enol 1 ceto enol 2 proporción

Cuando los aldehídos o cetonas se encuentran en medio ácido, el equilibrio tautomérico se

desplaza hacia el enol.

+ H OH
O O
H H+ OH2 +
H H + H3O
H H H H
H H H H
H H H
Tautómero Tautómero Mayor
ceto enol 2 proporción

Cuando los aldehídos y las cetonas con hidrógenos alfa se tratan en medio básico, estos
hidrógenos de comportan como ácidos formando agua y el correspondiente enolato como sal.
En el caso de las cetonas no simétricas, se forman dos enolatos, sin embargo, el enolato que
se forma en mayor proporción es aquel con menor impedimento estérico con el átomo de
oxígeno.
_ +
O O O Na
H + _ H
Na OH
H H H
H H +
H H H Na H H H
2-butanona Carbanión Enolato
ceto

Los enoles o enolatos derivados de aldehídos o cetonas, reaccionan como nucleófilos con
moléculas de hológeno (X2), halogenuros de alquilo (R-X), o halogenuros de acilo (RCO-X),
para producir aldehídos o cetonas -substituidos.

Alfa halogenación de cetonas promovida por ácidos

O OH O
H H+ X X X
H H + HX
H H
Tautómero
enol

Alfa halogenación de cetonas promovida por bases

O _ +
+ _
H Na O Na O
_
OH X +
H X X
+ Na X
H
H
H
Enolato

Las metilcetonas con un exceso de halógeno (X2) en medio básico (NaOH), sufren tri-
halogenación en el carbono alfa, de manera que el exceso de ion hidróxido sustituyen el grupo
trihalogenilo (-CX3) para producir un carboxilato (RCOO-) y una molécula de halofoformo
(CHCX3) como producto. Esta reacción con iodo (I2) se utiliza como prueba para identificar
metilcetonas, pues el producto (CHI3) es un sólido amarillo (prueba del iodoformo).

O
O
X +_ O
NaOH Na OH _ + + CHCX3
R R X
X2 R O Na
X

Alfa alquilación y alfa acilación de cetonas.

 + _ O _
Na R +
O O + Na X
+ _
H Na
R X
OH
H H O O
_
H H +
Enolato 2 RCO-X + Na X
R

Los aldehídos no se halogenan en la posición alfa porque los halógenos son agentes
oxidantes que conducen los aldehídos a ácidos carboxílicos.

Ejemplos de sustitución en el carbono alfa de la acetona

Bromuro
NaOH
de etilo
O NaOH O O
_ NaOH
+ Br2(exceso) Cl2 Cl
ONa
+ Cloruro
CHBr3 NaOH
de acetilo

O O

Por otro lado, los enoles o enolatos, reaccionan como nucleófilos (carbaniones) con la misma
molecula en su forma ceto para producir un aldol, en el caso de los aldehídos y un cetol, en
el caso de las cetonas. Esta reacción se llama “condensación aldólica”. A presencia de
NaOH saca otro hidrógeno alfa para producir un compuesto ,-insaturado.

Condensación aldólica del acetaldehído

Acetaldehído
Medio acido
+ H OH O O OH
O O -H+
H+ H
H H H
H H H+
H
H H+ H H H -H O O
3 + H
Acetaldehído H H Aldol
Enol
H
Aldehído
,-insaturado
Acetaldehído _ +
Medio básico
H

+ _
aO

Na O O O Na
O
-N

O O OH
H + _ H
Na OH H H
H H H H H _
+ H
H H H Na
H
Enolato Aldolato
Acetaldehído
Condensación aldólica de la 2-propanona
Medio ácido 2-butanona
+ O
OH O O OH2
+ H -H3O+
O H+ O -H+
H Cetona
H+
2-propanona
H H H ,-insaturada
H Enol Cetol
ceto

-NaOH
Medio básico 2-butanona
+ _
Na _ +
O O O
H + _ O O Na
O OH
Na OH
H H
H _
H
Enolato H H Na+
2-propanona
ceto Cetolato

Cuando se utilizan dos aldehídos o cetonas diferentes o aldehído y cetona, la reacción se

denomina condensación aldólica cruzada.

Condensación aldólica cruzada del acetaldehído con 2-butanona en medio ácido

2-butanona
+ H OH O O OH O
O -H+
O H+ H H+
H H
H H H -H3O+ Aldehído
H H+ H H
H ,-insaturado
Acetaldehído H H Aldol
Enol

Condensación aldólica cruzada de la 2-butanona con acetaldehído en medio básico

Acetaldehído _ +
+ _
Na O O Na O
O O O O OH
H + _ -NaOH
Na OH H
H H _
H H Cetona
H H H H Na+ ,-insaturado
Enolato Cetolato
2-propanona
ceto

El grupo fenilo o grupo acilo unido a un carbono alfa hace más ácidos a los hidrógenos alfa
Hs más ácidos

NaOH  NaOH
CH3COH CH3COH
O O O
Fenilacetona
 Hs más ácidos

NaOH
NaOH
CH3COH 2 CH3COH
O O O O Reflujo O O
2,4-pentanodiona

Rutas de síntesis que involucran condensaciones aldólicas

Br OH O O
+
NaOH CrO3 H
Br2
hn H2O MeCOH

Cl KOH
AlCl3 EtOH

1. BH3 CrO3 NaOH

2. H2O2 OH O O
O
NaOH
1. O3
2. Zn/H2O
O
O O NaOH
+ H Ph