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Grupo protector terc-butiloxicarbonilo

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El grupo protector terc-butiloxicarbonilo ( grupo BOC ) es un grupo


protector utilizado en la síntesis orgánica .
El grupo BOC se puede añadir a la aminaen condiciones acuosas
usando dicarbonato de di-terc-butilo en presencia de una base tal
como bicarbonato de sodio . La protección de la amina también se puede lograr
en solución de acetonitrilo usando 4-dimetilaminopiridina (DMAP) como base.
La eliminación del BOC en aminoácidos puede realizarse con ácidos fuertes
tales como ácido trifluoroacético puro o en diclorometano , o
con HCl en metanol . [1] [2] [3] Una complicación puede ser la tendencia
del intermediario catiónico de t-butilo a alquilar otros nucleófilos; se pueden
usar carroñeros tales como anisol o tioanisol . [4] [5] La segmentación selectiva
del grupo N-Boc en presencia de otros grupos protectores es posible cuando se
usa AlCl .
El tratamiento secuencial con yoduro de trimetilsililo y metanol también se
puede utilizar para la desprotección de Boc, [6] [7] especialmente cuando otros
métodos de desprotección son demasiado duros para el sustrato. [8] El
mecanismo implica la sililación del oxígeno del carbonilo y la eliminación del
yoduro de terc-butilo ( 1 ), la metanolisis del éster de sililo al ácido
carbámico ( 2 ) y finalmente la descarboxilación de la amina ( 3 ). [9]

RNCOtBu + MeSiI → RNCOSiMe + tBuI (1)

RNCOSiMe + MeOH → RNCOH + MeOSiMe (2)

RNCOH → RNH + CO (3)

Protección de aminas
Una amina unida a un grupo protector tert-Boc

El grupo terc-butiloxicarbonilo ( Boc ) se usa como un grupo


protector para aminasen síntesis orgánica .
Métodos comunes de protección de amina

 Agitación simple y rápida de una mezcla de la amina y el dicarbonato de


di-terc-butilo (BocO) suspendida en agua a temperatura ambiente, un
ejemplo de una reacción en el agua . [10]
 Calentamiento de una mezcla de la amina a proteger y dicarbonato de
di-terc-butilo en tetrahidrofurano (THF) a 40 ° C [11]
 Añadir la amina a hidróxido de sodio y dicarbonato de di-terc-butilo en
agua y THF a 0 ° C y luego calentar a temperatura ambiente. [12]
 Calentando una mezcla de la amina a proteger y dicarbonato de di-terc-
butilo en una mezcla bifásica de cloroformo y bicarbonato de sodio
acuoso a reflujo durante 90 minutos. [13]
 Agregue la amina a dicarbonato de di-terc-butilo, 4-
dimetilaminopiridina (DMAP) y acetonitrilo (MeCN) a temperatura
ambiente [14]

Las aminas protegidas con BOC se preparan usando el reactivo di-terc-


butil-iminodicarboxilato . Tras la desprotonación, este reactivo
proporciona una fuente doblemente protegida de NH - BOC , que puede
ser N - alquilada. El enfoque es complementario a la síntesis de Gabrielde
aminas.
Métodos comunes de desprotección de amina

 Mezclar el carbamato protegido a desproteger con ácido clorhídrico 3


M (HCl) en acetato de etilo durante 30 minutos a temperatura
ambiente [15]
 Calentar el carbamato en una mezcla de ácido clorhídrico acuoso
y tolueno a 65 ° C [16]
 Disolución del compuesto protegido deseado en una mezcla 50/50
de diclorometano y ácido trifluoroacético [17]
Referencias

1. Robert M. Williams; Peter J. Sinclair; Duane E. DeMong; Daimo


Chen; Dongguan Zhai (2003). "Síntesis asimétrica de N-tert-
butoxicarbonil-α-aminoácidos. Síntesis de (5S, 6R) -4-terc-
Butoxicarbonil-5,6-difenilmorfolin-2-ona (ácido 4-morfolinacarboxílico,
6-oxo-2,3 -difenil-, 1,1-dimetiletil éster, (2S, 3R) -)] " . Sintetizadores
Orgánicos . 80 : 18. doi : 10.15227 / orgsyn.080.0018 .
2. EA Englund; HN Gopi; DH Appella (2004). "Una síntesis eficiente de
una sonda para la función de la proteína: ácido 2,3-
diaminopropiónico con grupos protectores
ortogonales". Org. Letón. 6 (2): 213-215. doi : 10.1021 /
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3. DM Shendage; R. Fröhlich; G. Haufe (2004). "Amidación
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4. Lundt, Behrend F .; Johansen, Nils L .; Vølund, Aage; Markussen,
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9. Michael E. Jung; Mark A. Lyster (1978). "Conversión de alquil
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10. Chankeshwara, Sunay V .; Chakraborti, Asit K. (2006). "N-terc-
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16. Prashad, Mahavir; Har, Denis; Hu, Bin; Kim, Hong-Yong; Girgis,
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17. http://commonorganicchemistry.com/Rxn_Pages/Boc_Protection/Boc
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