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Elaborado por: Lic. Francisco Javier Martnez C.

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GASES

QUIMICA
Es cualquier gas que se encuentra a presiones por debajo de 1,013x105 Pa y temperaturas altas y se ajustan perfectamente a las leyes y a la ecuacin de estado de gas ideal. En el gas ideal las molculas se consideran puntuales, por lo que las fuerzas intermoleculares no son considerables.

Gas Real
Es cualquier gas que no se ajusta a las leyes y a la ecuacin de estado de gas ideal. Se caracteriza por la presencia de las fuerzas intermoleculares. Variables de Estado de un Gas: El estado gaseoso se define mediante las variables de estado: presin, volumen y temperatura; la medida de estas magnitudes nos dan informacin sobre la condicin fsica en la que se halla un gas. Dependiendo de los valores de la presin y temperatura a que se encuentran, los gases pueden comportarse de forma ideal o real. Volumen.- Espacio que ocupa un cuerpo se mide en lt, ml cm3 y Presin.- Es la fuerza por unidad de rea. Se mide en: atmsfera, torr, mm de Hg. absolutas. Temperatura.- Es una medida de intensidad de calor se mide enC, F, K y R. Son escala de temperatura absoluta Kelvin o Rankine. Atmsfera ( atm).- Es igual a la presin necesaria para soportar una columna de mercurio ( Hg) de 760 mm de altura. Torr.- Llamado as en memoria de Torricelli inventor del barmetro. 1 Torr = Presin necesaria para soportar una columna de mercurio de 1 mm de altura. 1 atm = 760 mm Hg 1atm = 760 Torr LEYES DE GASES IDEALES: Ley de Boyle El enunciado de esta Ley es el siguiente: Si la temperatura y nmero de moles se mantienen constantes, el volumen ocupado por una misma masa gaseosa a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin que soporta y se expresa por: T = cte; n =cte V 1/P

V1P1 = V2P2
Ley de Charles En 1787 Jack Charles enunci la siguiente Ley: Si la presin y nmero de moles se mantienen Constantes, el volumen del gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta y se expresa por: P=cte; n=cte VT

V1/T1 =V2/T2
Gases y Termodinmica

Elaborado por: Lic. Francisco Javier Martnez C. Ley General de los Gases

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El volumen de una masa fija de gas es inversamente proporcional a la presin y directamente proporcional a la temperatura absoluta. De la misma manera se comporta la presin. Esta ley tambin es una combinacin de la ley de Boyle y la ley de Charles.

P1V1/T1 = P2V2/T2
Ley de Avogadro Esta hiptesis se enuncia como sigue: Para un gas que se encuentra a presin y temperatura constante, su volumen es directamente proporcional a su nmero de moles, y se expresa por: P = cte; T = cte n V cte Ley Universal de los gases ideales o Ecuacin de Estado: Combinando las leyes de Boyle, Charles, y la ley de Avogadro se puede expresar la ecuacin de estado de gas ideal como:

PV =nRT
Donde: P = presin V = volumen n = numero de moles T= temperatura R=constante universal de los gases. El valor numrico de R depende de las unidades en que se expresan las propiedades: presin, volumen, temperatura y nmero de moles. Se puede evaluar R a partir de la ecuacin de estado del gas ideal conociendo las cuatro propiedades del gas: presin, volumen, temperatura y nmero de moles. El valor de la constante es independiente de la naturaleza del gas, pues las molculas de gases diferentes tienen comportamiento idntico cuando se alteran en igual forma sus presiones, temperaturas y volmenes. MEZCLA DE GASES IDEALES: Ley de Dalton o de las Presiones Parciales: Dalton llev acabo algunos experimentos con el vapor de agua en el aire; encontr que cuando incorporaba vapor de agua al aire seco, la presin que ejerca el aire aumentaba en una cantidad igual a La presin del vapor de agua. Despus de numerosas investigaciones Dalton concluy que cada uno de los gases de una mezcla se comporta de manera independiente respecto a los otros gases. Cada gas ejerce su propia presin. La ley de las presiones parciales de Dalton dice: Cada componente de una mezcla gaseosa ejerce una presin parcial igual a la que ejercera si estuviera solo en el mismo volumen del recipiente, y la presin total de la mezcla es la suma de las presiones parciales de todos los componentes. Gases y Termodinmica

Elaborado por: Lic. Francisco Javier Martnez C. Donde: p1, p2, p3 = pt

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Son las presiones parciales de cada componente de la mezcla. Las cuales se pueden calcular empleando la ecuacin de estado:

P = n RT/V
Empleando las fracciones molares de cada componente y la presin total de la mezcla:

Pa = naRTt/V Pt = (na+nb+nc+.+nn)RT/V Pa = (na/ na+nb+nc+.+nn)Pt na/ (na+nb+nc+.+nn) = Fraccin Molar


GASES REALES Estos gases no obedecen a un comportamiento ideal, por lo tanto no satisfacen la ecuacin del gas ideal. Para esto Johannes Van der Waals modifico la ecuacin del gas ideal y tomo en cuenta: Fuerzas Intermoleculares Volmenes Moleculares Finitos Cuando una molcula reaproxima a la pared de un recipiente, las atracciones moleculares ejercidas por las molculas vecinas tienden a suavizar el impacto contra la pared. Lo que hace disminuir la presin La ecuacin del gas ideal por parte de Van der Waals es:

(P + an2//V2 ) * (V- nb) = n RT


Donde a y b son constantes para corregir el gas y estn en tablas.

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Ejercicios Resueltos Gases


1) Una botella de 8 L contiene 7 g de N2 a 130C. Se abre la llave de la botella y comienza a salir gas hasta que la presin interior de la botella se iguala a la presin exterior ambiente de 760 mmHg. Se cierra en ese momento la llave. a qu temperatura habr que calentar el N2 de la botella para recuperar la presin inicial? Solucin: primero habr que calcular la presin inicial del gas PV = NRT ==>P = m*R*T/M*V P = 7g*0.082 (atm*L/mol*K)*403 K/28 (g/mol)*8 L P= 1.03269 atm Saldr N2 hasta que la presin interior sea de 1 atm, entonces hay que determinar que masa de N2 quedo en la botella. m = P*V*M/R*T m = 1 atm*8 L*28 g/mol/0.082 atm*L/mol*K*8 L m = 6.7784 g N2 Ahora la temperatura necesaria para igualar la presin inicial redetermina por: T = P*V*M/m*R T= 1.03269 atm*8 L*28 g/mol/6.7784 g*0.082 atm*L/mol*K T = 416.176K aprox = 143C 2) 27.6 g de un xido de nitrgeno ocupan un volumen de 6.72L a 1 atm de presin. Si las masas atmicas son N = 14 y O = 16. Determine la masa molar de gas: Solucin: PV = n* R*T ==> M =mRT/PV M = = (27.6 g *0.082 atm*L/mol*K*273K) / 1 atm*6.72 L M = 92 g/mol 3) El hexafluoruro de Uranio UF6 tiene una masa molar de 352 g/mol, y es posiblemente el ms denso de todos los gases, determine su densidad en g/L a 100C y 1.00 atm es... (Usar R = 0.0821 L*atm/mol*K) Solucin: PV = nRT ==> P*V = (m/M) *R*T ==>P = (m/V*M) *R*T => m/V = Densidad P =(d/M) *R*T ==>d = P*M/R*T d = 1 atm*352 g/mol/(0.082 atm*L/mol*K)*373K d = 11.5 g/L

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4) A 25 C (medidos y mantenidos con precisin) un gramo de un gas ocupa un volmen de 6.138 L a 1.00 atm de presin. Si sta se duplica el gas se comprime hasta 3.080 L. ?Cual es la masa molar exacta del gas en g/mol? R = 0.08206 atm*L/mol*K y 0C = 273.16K Solucin: PV = nRT => PV = m/M RT => M = m*R*T/P*V M1 = 1 g*0.082 (atm*L/mol*K)*298.16K/1 atm*6,138 L = 3.986 g/mol Como la presin se duplica ser: 2 atm M1 = 1 g*0.082 (atm*L/mol*K)*298.16K/2 atm*3,080 L = 3.972 g/mol Como la masa molar disminuye en 3.986-3.972 = 0.014 g/mol al variar la presin de 1 a 2 atm, deducimos que a 0 atm la masa molar ser 3.986+0.014 = 4.000 g/mol y se comportar como un gas ideal. 5) Sabiendo que 3.50 moles de NH3 ocupan 5.20 lt a 47 C. Calcule la presin del gas en atm .usando la caucin del gas ideal y del gas real. Los valores de a y b son: 4.17 atm l2/mol; 0.0371l/mol, respectivamente Solucin: Gas ideal: PV = nRT => P = nRT/V => P = (3.50 moles)(0.0821 l atm/mol K)(320 K)/ (5.20L) P = 17.7 atm Gas real; (P + an2/V2) * (V- nb) = n RT => P = (nRT/(V-nb) )- (an2/V2) P =16.2 atm 6) Un frascode10 ltcontiene0.200 mol de metano (CH4), 0.300 mol de hidrogeno (H2), 0.400 mol de nitrgeno (N2). A 25 C. Determine la presin dentro del frasco en atm y las presiones parciales de cada compuesto. Solucin: PV = nRT, n = nt = na + nb + nc P =ntRT/V => P = (0.900)(0.0821)(298)/10 => P =2.20 atm Para calcular las presiones parciales de cada gas, se multiplica los moles del Gas por la presin total calculada. PCH4 = n CH4 RT/V => PCH4 = 0.489 atm PH2 = n H2 RT/V => PH2 = 0.734 atm PN2 = n N2 RT/V => PN2 = 0.979 atm

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TERMODINMICA
Todo proceso fsico-qumico est asociado al intercambio de energa y a la transformacin de esta. El estudio de los cambios de calor en los procesos qumicos se llama termoqumica. Para la qumica toda porcin del universo en estudio se define como sistema, y el resto del universo se denomina alrededor. Estos sistemas pueden ser: SISTEMA ABIERTO: intercambia masa y energa con el entorno SAISTEMA CERRADO: intercambia energa con el entorno, no masa SISTEMA AISLADO: no intercambia ni masa ni energa con el entorno

La energa es un concepto abstracto, difcil de definir, a esta se la reconoce por los efectos que puede producir, es por eso que se la define como la capacidad de realizar un trabajo. Todas las formas de energa son capaces de realizar trabajo, (o sea ejercer una fuerza en una distancia => trabajo: w = E = F x d). La energa trmica est asociada al movimiento de las partculas y esta se puede calcular por mediciones de temperatura que nos indica el estado trmico de un cuerpo, sin embargo es necesario tener presente que la temperatura no es una mediada de la energa calrica o la cantidad de calor de un cuerpo, si un cuerpo pesa 1000 veces mas que otro y estn ambos a la misma temperatura el de mayor masa tiene sin duda mayor cantidad de energa calrica. Mientras que el calor est asociado a la transferencia de energa trmica entre cuerpos de distinta temperatura (o estado trmico). La energa radiante es la energa que procede del sol. La energa trmica es la energa asociada al movimiento de los tomos y molculas. La energa qumica es aquella que esta almacenada en las partculas que constituyen ese cuerpo, ya sea en la interaccin entre las molculas, su relacin con el ordenamiento molecular as como el ordenamiento y la interaccin entre los tomos que la compone. La energa potencial es aquella asociada a la posicin del objeto respecto de un punto de referencia, por ejemplo la distancia al piso, mientras que la energa cintica es aquella debida al movimiento de las partculas. Independientemente del tipo de energa del que se trate son todas mutuamente nterconvertibles, pero no se puede crear ni destruir, ley de conservacin de la energa cuando una forma de energa desaparece, otra forma de energa (de igual magnitud) debe aparecer y viceversa. La cantidad de energa total presente en el universo se mantiene constante. Cuando un sistema pierde energa, liberando calor al alrededor se dice que es un proceso EXOTRMICO, mientras que si el sistema gana energa es un proceso ENDOTRMICO. El calor es la forma de energa ms comnmente absorbida o liberada en las reacciones qumicas. Joule demostr que siempre que una cantidad definida de cualquier forma de energa, especialmente la energa mecnica Gases y Termodinmica

Elaborado por: Lic. Francisco Javier Martnez C. UNAN-LEON, Sede Jinotega 7 y elctrica, se convierte en calor se produce un nmero perfectamente definido de caloras, a este valor se lo llama EQUIVALENTE MECNICO DEL CALOR: 1 cal = 4,18 J (joule)

CALORIMETRA Teniendo en cuenta que la cantidad de calor de un cuerpo, su energa calrica, depende directamente de la temperatura del cuerpo, o la variacin de esta y que tambin depende de la cantidad de masa que forme dicho cuerpo de manera directamente proporcional: Q m t por lo que

Q = ce m t
Se define el CALOR ESPECFICO (ce ): como la cantidad de calor que hay que entregar a un gramo de sustancia para que su temperatura se eleve un grado; es la constante de proporcionalidad entre la masa, la variacin de temperatura y la cantidad de calor; por ejemplo el agua lquida tiene un calor especfico de: 1 cal/ g C = 4,18 J/ g C; mientras que en el estado slido es de 0,48 cal/ g C = 2,10 J/ g C Se define como CAPACIDAD CALORFICA (C) como la cantidad de calor requerida para elevar en un grado la temperatura de una masa dada As la capacidad calorfica de 100 g de agua es C = 4,18 J/ g C 100g = 418 J / C, por lo tanto

C = ce m

Q = C t

Se define como CALOR LATENTE como la cantidad de calor que se requiere para que un gramo de sustancia cambie de estado a la misma temperatura, es obvio que este es independiente de la temperatura sin embargo depende solo de la masa

Q = m LF
En el caso de que se trate de la fusin del 100 g de hielo: LF= 80 cal/ g Q = 100 g 80 cal/ g = 8000 cal

Por lo tanto se necesitan 8000 cal para fundir 100 g de hielo a la temperatura de 0 C. Estas expresiones matemticas permiten conocer la cantidad de calor que pueden intercambiar diferentes masas de sustancias conociendo las constantes fsicas (capacidad calorfica, calor especifico o calor latente) midiendo simplemente la variacin de temperatura que experimenta el cuerpo, este tipo de procedimientos es muy utilizado en prcticas de laboratorio, mas all de las perdidas de calor que pueden conducir a errores experimentales, si estas variables se controlan se pueden hacer mediciones de gran precisin. Las cantidades de calor Q pueden ser mediada tanto a volumen como a presin constante.

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PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA LA ENERGA TOTAL DEL UNIVERSO ES CONSTANTE. LA ENERGA NO PUEDE SER CREADA NI DESTRUIDA, SOLO PUEDE SER CONVERTIDA DE UNA FORMA EN OTRA. En termodinmica se suele hablar de EL ESTADO DEL SISTEMA, este se define teniendo en cuenta los valores de las propiedades macroscpicas (composicin, masa, volumen, presin y la energa), se dice entonces que: el volumen, la presin, la energa y la temperatura son funciones de estado; propiedades determinadas por el estado en que se encuentra el sistema. Las funciones de estado son independientes del camino que recorri el sistema para alcanzar un cambio, esto implica que no importa como el sistema haya evolucionado para pasar de un estado inicial a otro estado final, se usan para describir procesos independientemente de su historia; solo dependen de los estados inicial y final del sistema. (Ejemplo: si para llevar agua de 10 a 100C, primero la enfre de 10 a cero, luego la calent a 50, y luego a 80 y finalmente a 100; otra forma es primero partir de 10 calentarlo hasta 120 y luego enfriar hasta 100; no importando como se haga el cambio las variables siempre son las mismas para el estado inicial y final) La primera ley de la termodinmica describe el principio de conservacin e la energa: Si consideramos la energa interna de un sistema E sistema = EF - EI determinada por las energas cintica (asociada al los movimientos de las molculas y al de los electrones en las molculas, tanto como el de los tomos) y la energa potencial (asociada a las fuerzas de atraccin y repulsin entre tomos en molculas o entre electrones y ncleos, as como las interacciones entre las molculas) Esta energa sera muy difcil de medir en el estado final e inicial, pero se puede medir la variacin de energa del sistema en forma experimental.Si la reaccin desprende calor, entonces la energa del entorno habr aumentado en la misma cantidad en que la otra disminuy; si por el contrario absorbe calor del entorno disminuye; la magnitud de aumento de una es igual a la disminucin de la otra pero de signo contrario pues:

Esistema = - Eentorno
POR CONVENCIN: TODO LO QUE EL SISTEMA PIERDE ES NEGATIVO TODO LO QUE EL SISTEMA GANA ES POSITIVO Podemos escribir entonces:

Esistema + Eentorno = 0
Lo que esta de acuerdo con el principio de que la energa no se destruye ni se crea, la energa ganada en algn lugar debe haber sido perdida en otro lugar. En general en los procesos qumicos interesa conocer la variacin de energa sufrida por un sistema que pasa de estar en forma de reactivos a formar sustancias nuevas o productos, para simplificar su estudio, una forma de expresar el primer principio de variacin de la energa interna de un sistema es: Esistema = Q Gases y Termodinmica +W

Elaborado por: Lic. Francisco Javier Martnez C. UNAN-LEON, Sede Jinotega 9 Siendo Q el calor intercambiado y W el trabajo realizado por o sobre el sistema. Esto es de esperar pues si se le entrega calor Q al sistema la energa de este aumenta, as como si se hace un trabajo mecnico sobre el sistema la energa de este aument, y viceversa Teniendo en cuenta que el trabajo mecnico puede definirse por W = - P V, realizamos un trabajo a volumen constante V= 0 se deduce que W= 0 Como Esistema = Q + W entonces Cuando

E = Q - P V

Esistema = Qv
Esta expresin nos indica que podemos medir la variacin de energa interna de un sistema determinando la cantidad de calor intercambiado por el sistema con el entorno a VOLUMEN CONSTANTE, y as se mide ms fcilmente. De manera similar se puede deducir que:

Esistema + P V = QP = (EF - EI) + P (VF - VI)


QP = (EF + P VF ) - (EI +P VI) El trmino E +P V permite definir una nueva variable Termodinmica: LA ENTALPA: H = E +P V (Del griego: caliente). Al igual que E, H es una funcin de estado, solo depende de los estados inicial y final del sistema. Hf - Hi =

H = QP

y como QP depende de la temperatura y de la masa, H tambin, son por lo tanto magnitudes extensivas, al igual que E las unidades en las que se miden son: KJ /mol o bien cal /mol Esto indica: Primero: que podemos calcular la variacin de entalpa o contenido calrico de un sistema qumico a travs del calor intercambiado a presin constante, de hecho, la enorme mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin constante, por lo que es lo ms comn expresar la variacin de energa de un proceso qumico en trminos de variacin de entalpa. El aumento de la entalpa de un sistema sera equivalente al calor absorbido por el sistema a presin constante. Segundo: que dado un proceso qumico REACTIVOS PRODUCTOS H = Hproductos - Hreactivos

No es posible medir Hproductos ni Hreactivos, pero si se puede medir el H o QP Para representar un proceso se utiliza la ecuacin qumica, donde se deben especificar los estados fsicos de las sustancias que intervienen, pues por ejemplo no ser igual el contenido calrico del agua si se obtiene lquida o se obtiene gaseosa. Gases y Termodinmica

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La entalpa es una funcin de estado y tambin una propiedad extensiva, o sea, las ecuaciones que representan los procesos indican las relaciones de masa y tambin la entalpa, solo que deben expresarse por mol de reactivo por ejemplo: H2O(l) RELACION ENTRE H2O(g) Y H H = 88.0 KJ/mol

E=H-PV
Aplicando la ecuacin de los gases: pV=nRT y si p y T son constantes la ecuacin se cumplir para los estados inicial y final: pV=nRT

E=H-nRT
ENTALPIAS ESTANDAR DE FORMACIN H0f Tambin llamado calor de formacin, se define como el cambio de calor que resulta de la fonacin de un mol de compuesto a partir de las sustancias simples en su forma ms estable en sus estados estndar. Dicho de otro modo es el intercambio de calor que se produce cuando se forma un mol de compuesto a partir de las sustancias simples, a presin constante, para lo cual se conviene en definir que las entalpas de las sustancias simples en sus estados ms estable en condiciones estndar es CERO. H2 (g) + 1/2 O2(g) H2O(g) H0f = -241.8 KJ/mol El valor de este H indica la cantidad de calor que se intercambia cuando se forma un mol de agua gaseosa 25 C a partir de las sustancias simples en su forma ms estable ( por ejemplo para el carbono es como grafito y no como diamante), siempre en sus estados estndar, adems indica la energa intercambiada a presin constante en la reaccin qumica, o sea: H0 Reaccin = H0productos - H0reactivos Donde representa la suma de las entalpas de todas las sustancias, Pero como el H0reactivos resulta cero por convencin, entonces: H0formacin =H0Reaccin = H0f producto ENTALPIAS DE REACCIN H0R Para una reaccin cualquiera la energa calrica intercambiada puede calcularse conociendo las entalpas de los reactivos y los productos, en especial si se conocen las entalpas estndar de formacin de cada sustancia y la cantidad en la que interviene en el proceso, entonces:

H0 Reaccin = n H0productos -n H0reactivos


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Donde representa la suma de las entalpas de todas las sustancias y n representa los moles de cada uno, De este modo se puede conocer las energas de reaccin en forma directa. Cuando la sustancia se puede obtener a partir de las sustancias simples en sus estados mas estables es fcil conocer las entalpas de formacin, para luego macular las de reaccin, sin embargo cuando no es posible se recurre a un mtodo indirecto: LA LEY DE HESS: cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpa en el mismo es independiente de que la reaccin se efecte en un paso o en unas serie de pasos. Si consideramos por ejemplo al grafito y al diamante, siendo el grafito la forma mas estable, lentamente el diamante se convierte en grafito C(diamante) C(grafito) El valor de H0 Reaccin no se puede determinar experimentalmente, sin embargo sabiendo que: C(diamante) + O2(g) C(grafito) + O2(g) Si se invierte la ecuacin 2, C(diamante) + O2(g) CO2(g) C(grafito) CO2(g) + O2(g) H0R = -395.4 KJ/mol (1) H0R = 393.5 KJ/mol (3) CO2(g) CO2(g) H0R = -395.4 KJ/mol (1) H0R = -393.5 KJ/mol (2)

Se Suman los valores de los H0R, sumando las ecuaciones C(diamante) + O2(g) CO2(g) CO2(g) C(grafito) + O2(g) C(diamante) C(grafito) H0R = -395.4 KJ/mol (1) H0R = 393.5 KJ/mol (3) H0R = - 1.9 KJ/mol

As mismo se puede conocer la entalpa de formacin estndar del diamante a partir del grafito H0f(c g-d) = +1.9 KJ/mol . Se ve que el cambio de entalpa del proceso global es la suma de los cambios de entalpa de cada uno de los pasos individuales que pueden conducir al proceso global DE COMBUSTIN. H0comb: se refiere al calor liberado por mol de combustible, siempre a partir de las sustancias en sus estados estables en condiciones estndar,

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA LA ENTROPIA (S) LA ENTROPA DEL UNIVERSO VA EN AUMENTO EN UN PROCESO ESPONTNEO Y SE MANTINE CONSTANTE EN UN PROCESO EN EQUILIBRIO La entropa es un concepto asociado al desorden del UNIVERSO, que se define en relacin con el SISTEMA Y EL ALREDEDOR, y a la espontaneidad del proceso (no a su rapidez)

S0 UNIVERSO = S0 ALREDEDOR + S0 SISTEMA


A mayor entropa (S) mayor desorden y mayor libertad. Considere EL ESTADO DE ORDEN los siguientes sistemas y coloque entre ellos los signos de mayor, menor o igual segn corresponda: S0agua gaseosa S0agua liquida S0agua solida EL GRADO DE ORDEN O DESORDEN: Este est asociado a: La forma en que los tomos, molculas o iones se ordenan. La aleatoriedad La energa cintica La probabilidad, a mayor ordenamiento menor probabilidad. El cambio ser tanto mas probable cuando pueda ocurrir en diferentes formas y ms improbable si tiene una nica forma de ocurrir. La entropa del entorno: Cuando un proceso es exotrmico, se libera energa desde el sistema hacia el entorno. Esto produce un aumento del desorden en el entorno, por lo que la entropa del entorno aumenta cuando es endotrmico es a la inversa. Esto muestra que la energa que el entorno gana es la que el sistema pierde: SENTORNO directamente proporcional a HSISTEMA Recuerde que Hsisrema = Qp Siendo que ambas dependen de la temperatura: Cuando el entorno tiene alta temperatura y el sistema es exotrmico, hay poco aumento de la entropa del entorno, SENTORNO es baja. Cuando el entorno tiene baja temperatura y el sistema es exotrmico, hay mucho aumento de la entropa del entorno, SENTORNO es alta. Por lo que la temperatura resulta inversamente proporcional a la entropa:

SENTORNO = -HSISTEMA
T

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La entropa del sistema:

S0 SISTEMA = S0 PRODUCTOS - S0 REACTIVOS

Escrito de otro modo S0 SISTEMA =n S0 PRODUCTOS - n S0 REACTIVOS Al igual que la entalpa la entropa es una funcin de estado, por lo que es independiente del camino y solo depende de los estados inicial y final del sistema. Es conservativa puesto que es independiente de la trayectoria. Se mide en ( j / mol), ya que son valores por lo general pequeos. Tiene valores siempre mayores que cero es decir que es siempre positiva ya sea que la sustancia sea simple o compuesta. Tambin se tabulan para condiciones estndar ( a 298 K y 1 atm). Si se considera S 0 = S0F S0I , y en particular S0I la del slido cristalino perfecto en el cero absoluto (0 K) se le asigna entropa cero, se puede definir ahora: S0 = S0F (25) = ENTROPA ABSOLUTA de la sustancia Ejemplos de entropas absolutas:

S0agua liquida= 69,9 j/mol S0agua gaseosa= 188,7 j/mol

S0diamante = S0grafito =

2,44 j/mol 5, 69 j/mol

NOTA: a diferencia de la entalpa o la energa que deben definirse en trminos de H o E, pues no tiene definidos el cero, la entropa tiene un valor absoluto S. Si para S0 = S0F - S0I , S0F > S0I , aumenta la entropa del sistema, entonces S0 > 0, implica que hay un aumento de desorden en el sistema. ESPONTANEIDAD = S0u > 0 S0 ENTORNO + S0 SISTEMA > 0

S0 ENTORNO > 0, -H0SISTEMA > 0; si proc Exotrmico H0 < 0 entonces: S0 ENTORNO > 0 T S0 SISTEMA > 0, S0PROD > S0REAC implica que aumenta la entropa del sistema y esta asociado a: Aumento de nmero de molculas en estado gaseoso Aumento del numero de molculas totales o iones Cambio de estado S L G Aumento de la velocidad, aumento de temperatura Diferente tipo de partculas molculas, iones tomos

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ESPONTNEO
EL SITEMA TIENDE A AUMENTAR EL DESORDEN Y DISMINUIR SU ENERGA

MAYOR DESORDEN MAYOR PROBABILIDAD MAS EXOTRMICO

S0 SISTEMA S0ENTORNO

=SU

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA LA ENERGA LIBRE (G) Esta asociada a la determinacin de los valores de entropa, LA ENTROPIA DE UNA SUSTANCIA CRISTALINA PERFECTA ES CERO EN EL CERO ABSOLUTO" SUNIV. = S0 ENTORNO + S0 SIST.
;

SUNIV. = -H0SIST. + T S0 SIST.

Si se multiplica todo por T y luego por (-1); o sea -T

-T SUNIV. =

HSISTEMA

-T S0 SISTEMA
G0 = H0SISTEMA

Por definicin H-T S = G Una nueva funcin de estado

-T S0 SISTEMA

G0reac = G0 pro + G0 react G0 sustancia simple = 0

Se introduce una nueva funcin termodinmica llamada ENERGA LIBRE DE GIBBS o simplemente energa libre, que como se ve tiene unidades de energa, se refiere a la energa disponible par usar. Esto permite definir la espontaneidad del sistema teniendo en cuenta las energas o propiedades del sistema y no es necesario considerar el entorno (que adems es difcil de medir).

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Por otro lado siendo que cuando la reaccin es espontnea resulta SUNIVERSO > 0, al multiplicar por (-) queda -T SUNIVERSO < 0, o sea

ES ESPONTNEO CUANDO G0 < 0


Cuando el G0 > 0, la reaccin no tiene tendencia a ocurrir en ese sentido aunque si puede ocurrir en sentido inverso y Cuando el G0 = 0, la reaccin se encuentra en el equilibrio.

H0 S0 + + + + -

Cuando T es grande Siempre no importa T Siempre no importa T Cuando T es CHICO

G0 <0 Y >0 >0 < 0 <0 Y >0

PROCESO Espontneo a alta temperatura y a bajas temperaturas ocurre en sentido inverso Ocurre a la inversa Espontnea Espontneo a baja temperatura y a altas temperaturas ocurre en sentido inverso

Una reaccin es espontnea cuando G ( H T x S) es negativo. Segn sean positivos o negativos los valores de H y S (T siempre es positiva) se cumplir que: H < 0 y S > 0 G < 0 Espontnea H > 0 y S < 0 G > 0 No espontnea H < 0 y S < 0 G < 0 a T bajas G > 0 a T altas H > 0 y S > 0 G < 0 a T altas G > 0 a T bajas H < 0 H > 0 H < 0 H > 0 W(-) W(+) Q (+) = Q (-) = S > 0 Espontnea a todas las temperaturas S > 0 Espontnea a temperaturas altas S < 0 Espontnea a temperaturas bajas S < 0 No Espontnea a cualquier temperaturas SI SE EXPNDE EL GAS SI SE COMPRIME EL GAS PROCESO ENDOTERMICO PROCESO EXOTERMICO

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Ejercicios Resueltos
1) Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, vale 2219,8 kJ. C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) Solucin: nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3 +4 = 7 n = 1 Despejando en E = H n R T = E = 2219 kJ (1 mol (8,3 J/mol.K) 298 K) = 2214 kJ E = 2212 Kj H = 2219,8 kJ

2) Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 124.7, 285.8 y 393.5 kJ/mol. Calcular la entalpa estndar de combustin del butano. La reaccin de combustin del butano es: C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ? Solucin:

H0 = nHf0(prod.) nHf0(react) H0 = 4 mol( 3935 kJ/mol) + 5 mol( 2858 kJ/mol) H0 = 1 mol( 1247 kJ/mol) = H0 = 28783 kJ
Luego la entalpa estndar de combustin ser: H0combustin = 28783 kJ/mol

3) Dadas las reacciones: (1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 2418 kJ (2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 2858 kJ calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar. La reaccin de vaporizacin es... (3) H2O(l) H2O(g) H03 = ? Solucin: la ecuacin (2) se puede voltear (1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 2418 kJ (4) H2O(l) H2(g) + O2(g) H40 = 2858 kJ H2O(l) Gases y Termodinmica H2O(g) H03 = 44 kJ H03 = 44 kJ /mol

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4) Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 124.7, 285.8 y 393.5 kJ/mol. Calcular la entalpa estndar de combustin del butano. La reaccin es: C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=? Obtngase a partir de las siguientes reacciones: (1) H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 285.8 kJ (2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 393.5 kJ (3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) H30 = 124.7 kJ Solucin: Si utilizamos la ley de Hess La reaccin (2) la multiplicamos por 4 La reaccin (1) la multiplicamos por 5 La reaccin (3) la invertimos

(1) (2) (3)

5 H2(g) + 5/2 O2(g) 5 H2O(l) 4 C(s) + 4O2(g) 4 CO2(g) C4H10(g) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l)

H10 = 1429 kJ H20 = 1574 kJ H30 = 124.7 kJ H0comb = 28783 kJ/mol

5) Calcula S0 para las siguientes reacciones qumicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g); b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g). Datos: S0 (Jmol1K1): H2(g) = 130,6; NO(g) = 210,7; O2(g) =205; NH3(g) =192,3 N2(g) = 191,5; Solucion: a) S0 = 2 mol (210,7 J mol1 K1) (191,5 J mol1 K1 + 205 J mol1 K1) = 24,9 J mol1 K1 b) S0 = 2(192,3 J mol1 K1) (3 (130,6 J mol1 K1 )+( 191,5 J mol1 K1)) = 198,7 J mol1 K

S0 = nS0productos mS0reactivos

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6) Ser o no espontnea la siguiente reaccin 2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g) estndar? Datos: H0f (kJ/mol) H2O(l) = 285,8; H2O2(l) = 187,8 ; 0 S (Jmol 1 K1) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0.

en condiciones

H0 = nHf0(prod) nHf0(react) H0 = 2 (285,8 kJ/mol) 2 l(187,8 kJ/mol) = 196,0 kJ/mol S0 = nS0(prod) nS0(react) S0 = 2 (69,9 J/molK) + (205, J/molK) 2 (109,6 J/molK) = 126,0 J / K mol = 0,126 kJ / K mol G0 = H0 T S0 G0 = 196,0 kJ/mol 298 K 0,126 kJ / Kmol= G0 = 233,5 kJ luego ser espontnea

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