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Gas No tiene volumen ni presin definidos. Gas No tiene volumen ni presin definidos.
Volumen: Depende del recipiente. Volumen: Depende del recipiente. Presin: Dada por la ecuacin de estado {P,V,T} Presin: Dada por la ecuacin de estado {P,V,T}
ic aA
.c o m
Muy baja densidad (las molculas ocupan una Muy baja densidad (las molculas ocupan una parte despreciable del volumen) parte despreciable del volumen) Muy baja presin P T Muy baja presin La mayora de gases aa presin atmosfrica y La mayora de gases presin atmosfrica y temperatura ambiente se tratan como un gas temperatura ambiente se tratan como un gas ideal. ideal.
ww w.
Sus molculas se mueven Gas Ideal Sus molculas se mueven aleatoriamente sin Gas Ideal ejercer fuerzas entre ellas. aleatoriamente sin ejercer fuerzas entre ellas.
Fi s
P T3 T2 T1 V Diagrama de Clapeyron
ww w.
.c o
Fi s
P1
P2 P3
T P V1 V2 V3 V T
Fi s
ic aA
V2 V1 = T1 T2
m
V T
.c o
ww w.
Fi s
Boyle-Mariotte Boyle-Mariotte
1 Gay-Lussac 1 Gay-Lussac
P1V1=P2V'
P2 V2 P1 V1 = T1 T2
V2 V0 = T1 T2
P2 V2 PV P1 V 1 = cte = = T1 T2 T
Variables de estado
ic aA
P V =cte T
Estudio de la cte:: Estudio de la cte
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.c o
cte =N K
Constante de Boltzmann:
Fi s
K = 1,38 1023 J K 1
Ecuacin de estado
PV = nNAKT = nRT
R=cte universal de los gases
ic aA
Valor de R Valor de R
ww w.
J at l cal R = 8.314 = 0.082 =2 mol K mol K mol K Con esto: Con esto:
Condiciones normales Condiciones normales Volumen de 1mol de gas ideal a P =1 at y T=273.15 K (0oC)
Fi s
V=22.4 l
.c o
Sea un gas encerrado inicialmente en la mitad de un recipiente aislado. Cuando se abre la llave, el gas ocupa todo el volumen sin realizar trabajo (y sin intercambiar calor). Por el 1er Principio:
ww w.
Fi s
ic aA
U = 0
.c o
Experimentalmente se observa que el gas no vara su temperatura (si tiene baja densidad, idealizacin de gas ideal) El gas ha variado su presin y su volumen, pero no su temperatura, como nica variable independiente que ha permanecido en el proceso. Esto hace pensar que la energa interna de un gas ideal slo es funcin de la temperatura:
Fi s ic aA
.c o m
U = U (T )
Energa interna de un gas ideal Energa interna de un gas ideal
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Relacionemos tres Relacionemos tres procesos distintos, (a procesos distintos, (a V=cte, a P=cte, y un V=cte, a P=cte, y un proceso cualquiera) proceso cualquiera) pero con las mismas pero con las mismas temperaturas inic. y temperaturas inic. y final: final:
P
ic aA
.c o
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Fi s
Tf Ti
Capacidades calorficas de los gases ideales Cada proceso intercambiar un Q y un W, propios del proceso: P
Proceso a V=cte Proceso cualquiera
1) Proceso a V=cte
(Tf Ti) =
Ti
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Tf
Fi s
ic aA
Proceso a P=cte
Q QV = n cV T
W=0 2) Proceso a P=cte
calores especficos molares
.c o
3) Proceso cualquiera Q, W
Q QP = n cP T
W= - PV
Trabajo
Energa interna
QV = n cV T
WV=0
.c o m
Proceso cualquiera
ww w.
Fi s
ic aA
Proceso P=cte
QP =n cP T WP = - PV Q W
Los calores y trabajos son distintos (porque dependen Los calores y trabajos son distintos (porque dependen del proceso) pero el U es el mismo en los tres. del proceso) pero el U es el mismo en los tres.
En todos los procesos que conectan las mismas En todos los procesos que conectan las mismas temperaturas inicial y final, el U es el mismo temperaturas inicial y final, el U es el mismo (=Uvol,cte)) porque la U slo es funcin de T (=U(T)) (=Uvol,cte porque la U slo es funcin de T (=U(T))
Si se conoce el T y el c de un gas, se conoce el U que sufre en el v proceso, como: aunque el proceso no sea a volumen constante! Aunque el proceso no sea cuasi esttico ni reversible! Esto no lo podemos hacer para el calor: Slo si se trata de un proceso a vol. constante, es cuando el calor = ncV T
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U = n cV T
Fi s
ic aA
.c o
QV = n cV T
QP = n cP T
De este resultado, surge una nueva definicin del calor especfico molar a vol. constante cV:
U = n cV T
ww w.
ic aA
.c o
1 dU cV = n dT
Calor especfico molar a volumen constante
Fi s
Y cP? Y cP?
(1 principio)
P=cte P=cte
QP = U + PV
U = n cV T
Fi s ic aA
.c o m
QP = n cP T = ncVT + PV
ww w.
nRT
n (cP cV) T = n R T
cP cV=R cP cV=R
Ley de Mayer Ley de Mayer
Valoracin de cP y cV para gases Valoracin de cP y cV para gases monoatmicos y diatmicos monoatmicos y diatmicos Un gas est compuesto por molculas. La energa del gas, U, = energas de sus molculas. En un gas ideal, se suponen las molculas suficientemente separadas unas de otras. No existe energa potencial entre ellas. U es puramente la EK del movimiento.
ww w.
Fi s
ic aA
.c o
ww w.
Fi s
ic aA
Se estima que la energa que tiene cada molcula por cada grado de libertad es:
ww w.
Fi s
ic aA
1 KT 2
Constante de Boltzmann
m
.c o
Emolcula e
3 = KT 2
3 = N KT 2
nR
.c o
Fi s
nmero de moles
ic aA
3 U = nRT 2
Gas ideal monoatmico Gas ideal monoatmico
El modelo de molculas son dos esferas acopladas: Pueden moverse en las 3 direcciones del espacio. grados de libertad: 3 Pueden rotar en torno a los ejes x, y (rotacin z despreciable) grados de libertad: 2
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Fi s
ic aA
.c o
5
Emolcula e
grados de libertad
5 = KT 2
Fi s
5 5 U = NKT = nRT 2 2
Fi s
ic aA
cP 5 = = = 1.67 cV 3
.c o
7 = = 1.4 5
ww w.
Fi s
ic aA
.c o
diatmicos
monoatmicos
Fi s
.c o
Qu es un proceso adiabtico?
Q=0
Ejemplos: Procesos en recipientes aislados Procesos muy rpidos (la transmisin de calor es un proceso lento)
.c o
(P,V)
Fi s
ic aA
1er principio:
-P dV
.c o
Q=0
U = W =
ncV dT
despejamos
Ti
P+dp
(P+dp,V+dV)
f
V V+dV
Tf
Operamos: dT= 1
cP
P dV
cV + R cV R
V = dP R
ww w.
P (P dV + V dP ) = dV R cV V 1 1 = dP + P dV R cV R
ic aA
.c o
dV dP = P V ln P + ln V = cte
Ecuacin de estado para un gas Ecuacin de estado para un gas ideal en un proceso adiabtico ideal en un proceso adiabtico (Ecuacin de Poisson) (Ecuacin de Poisson)
Fi s
P V = cte
En funcin de P y T: En funcin de P y T:
PV
En funcin de V y T: En funcin de V y T:
PV
nRT V
V = nRT V 1 = cte
ww w.
Fi s
ic aA
.c o
=P
nRT P
T = n R 1 = cte P
m
T P 1 = cte
T V 1 = cte
Proceso isotermo:
T = cte
P V = cte
P dV + V dP = 0
m
ww w.
Fi s
Pendiente de la isoterma:
dP P = dV V
V
Proceso adiabtico:
PV
= cte
ic aA
P V 1 dV + V dP = 0 dP P = dV V
Pendiente de la adiabtica:
.c o
P
.c o m
En definitiva: En definitiva:
La pendiente de la adiabtica es veces la pendiente de la isoterma:
ic aA
Isoterma Adiabtica
pendiente adiabtica pendiente isoterma V
ww w.
Fi s
dP dP = dV adiabtica dV isoterma a
>1