UNAH FCQF DCQF QUÍMICA ANALÍTICA IV CQ-414 UNIDAD 1: TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS

A 1.2: Interpretación de espectros de absorción, sus transiciones electrónicas, desplazamientos solvatocrómicos y CCS.

Objetivos:
 Clasificar las transiciones electrónicas en las especies moleculares.
 Identificar las transiciones electrónicas en el espectro de absorción y en la molécula.
 Familiarizarse con la información espectroscópica que brinda el Clarks
 Establecer los desplazamientos solvatocrómicos en el espectro de absorción.
 Identificar el coeficiente especifico que presente la mayor probabilidad para que ocurra la transición electrónica.
 Preparar al menos 5 disoluciones a partir de su coeficiente especifico que cumplan la Ley de Beer-Lambert para obtener la curva de calibración
estándar (CCS).
 Esquematizar ar los parámetros necesarios para el establecimiento de un método espectrofotométrico.
 Aplicación de la curva de calibración estándar (CCS) en la determinación de analitos en diversas matrices.
 Interpretar resultados de un método analítico.

I. Dado el espectro de absorción y la estructura molecular de la clorofila a y clorofila b elige la opción correcta:

a. Los desplazamientos en este caso se deben a_____________________. (cambio de solvente, sustituyentes)

b. El barrido para dicho espectro de absorción se realiza en la región ___________________ (ultravioleta, infrarrojo, visible, rayos
x) del espectro de absorción.

c. Presenta una mayor absorción la__________________ (clorofila a/clorofila b) debido a una mayor conjugación en sus
enlaces, posee cromóforo más fuerte.
d. Es la longitud de onda máxima de la clorofila b:  __________________nm (432, 478, 658,680,)
e. Es la longitud de onda máxima de la clorofila a:  __________________nm (432, 478, 658,680,)
f. Señale en la molécula y en el espectro de absorción las transiciones n
g. Señale en la molécula y en el espectro de absorción las transiciones 
h. Son los desplazamientos en la transición  al realizar el análisis de la clorofila a  clorofila b
Con respecto a:
- Longitud de onda__________________________ (batocrómico, hipsocrómico)
- Absorción________________________________ (hipercrómico, hipsocrómico)
i. Son los desplazamientos en la transición n al realizar el análisis de la clorofila a  clorofila b
Con respecto a:
- Longitud de onda__________________________ (batocrómico, hipsocrómico)
- Absorción________________________________ (hipercrómico, hipsocrómico)
 II. Dado la información general e espectrofotométrica dada por el Clark´s del paracetamol/acetaminofén responda a
continuación las preguntas:

a. Señale la transición electrónica  en la molécula y en el espectro de absorción.

b. Al pasar de solución ácida a solución alcalina se producen los siguientes efectos Solvatocrómicos en la transición
 según: La  __________________________y la A ___________________________
c. Es la longitud de onda máxima: ________ nm en solución _________ (ácida/alcalina).
d. El barrido se realizó en la región ______________ (u.v. vacío/u.v. próximo/visible) del espectro de absorción y se emplea para seleccionar
la longitud de onda se emplea__________________________ (monocromador/detector).

Prepare la curva de calibrado para el acetaminofén partiendo de su coeficiente especifico (E) según el Clarks preparando para ello
una solución stock, luego prepare la solución de trabajo y de estas 5 disoluciones que cumplan la ley de Beer-Bouger-Lambert.
e. Concentración mínima: _____________________________mg/100mL
f. Concentración máxima: _____________________________ mg/100mL
g. Solución Stock: _______________mgpuro  _____mL (______mg/mL)

h. Solución de trabajo: ___mL  100mL (______mg/mL)

i. Disoluciones: #1____mL #2____mL #3____mL #4 ___mL #5 ___mL  100mL
j. ¿Cuántos gramos de estándar al 94.90% se pesaron? R/_____________________g estándar al 94.90%.
 k. Indiqué si es verdadera o falsa cada una de las siguientes afirmaciones sobre los resultados obtenidos:
1. A medida que aumenta el valor de E índica que hay una mayor absorción…………………………………………..… ( )

2. A medida que aumenta el valor de E las disoluciones se preparan a una mayor concentración………………………. ( )

3. La curva de calibración se realiza preparando disoluciones con la muestra. ……………………………………………..( )

4. Si el coeficiente especifico para la ciprofloxacina es de E = 14,000, una solución que contega 0.045mg/100mL
cumple con la Ley Bouguer- Beer-Lambert. …………………………………………..…………………………………..( )

l. Indiqué si es verdadera o falsa cada una de las siguientes afirmaciones sobre los resultados obtenidos:
- El coeficiente de absortividad molar es función de la longitud de onda, del índice de refracción de la solución es
característico de cada sistema soluto solvente e independiente de la concentración de la solución. ………….……….( )
- En el espectro de absorción al hacer un barrido determinamos la longitud de onda máxima y es donde el coeficiente de
absortividad cambia lentamente y existe una mayor sensibilidad. …………………………………………………….……….( )
- La longitud de onda indica la posición en el espectro de absorción mientras que la absorbancia es la intensidad. ……….( )

III. Dadas las estructuras químicas de diferentes sustancias determine:

CH3OH

Ácido nalidixico Meprobamato Teobromina Aclofenaco Metanol Ciclohexano

a. Encierre las sustancias podemos determinar por espectrofotometría uv –visible

b. Indique cuál de ellas presenta una mayor absorción y por ende una mayor longitud de onda,para ello enumere las
conjugaciones que poseen.

IV. Previamente se hayan optimizado las condiciones químicas (pH, temperatura, interferencias, concentración y
disolvente y reactivos adecuados) hay parámetros que permiten la caracterización de un método
espectrofotométrico: a.-_____________________________________ b.-__________________________________
c.- _______________________________ d.-__________________________ e.-______________________________.

V. Lea detenidamente cada enunciado y seleccione la respuesta correcta y en otros casos escriba la respuesta correcta.
Se le proporciona el espectro de absorción para el sulfametoxazol según el Clark y su estructura química.
 a. Observamos que el espectro de absorción la banda de absorción representa una 1_________________________
longitud de onda/transición electrónica es el paso de los electrones de la capa exterior del estado fundamental al estado

excitado, paso de un nivel de energía más bajo a uno más elevado, paso de los electrones de valencia del orbital
enlazante al orbital anti enlazante.
b. En estado gaseoso obtenemos picos en los espectros de absorción o sea una mayor resolución, mientras que a
temperatura ambiente obtenemos bandas con menor resolución, por consiguiente, la temperatura influye en la
resolución de los espectros a menor temperatura hay una 2__________________________ mayor/menor resolución.
c. la Existe mayor probabilidad para que se lleve a cabo la transición en la solución 3_______ ácida /básica Su longitud de
onda máxima es de 4_____nm 256/265
d. Corresponde a la región 5_________________visible/uv vacio/uv cuarzo como fuente de radiación se emplean lámparas
de6________________wolframio/deuterio para colocar la muestra se emplean cubetas y estas se colocan en el 7
______________ rejillass/portamuestra y el 8______________ detector/monocromador convierte la señal lumínica en señal
eléctrica.
e. La energía requerida para que ocurra la transición electrónica es igual a la suma de la energías E total = Eelectrónica +
Evibracional + Erotacional + Etraslacional de estas energías la energía 9________________________________________ vibracional
10
y rotacional/ electrónica y traslacional son las responsables de que los espectros de sean bandas, a _______________ bajas/altas

temperatura es difícil que pueda vibrar y rotarla molécula según la teoría cinético molecular. obteniéndose
picos.
f. Son los efectos solvatocrómicos que se producen al remplazar el solvente de ácido___ a básico----: con respecto
a la absorbancia el efecto es 11_________________________ y con respecto a la longitud de onda,  el efecto es
12
___________________.
g. Al ver la estructura molecular de sulfametoxazol observamos que pueden ocurrir estas transiciones
electrónicas: 13 ______________  / n /  entre 14________________c=c /c=N la cual requiere mayor energía
por consiguiente su longitud de onda es 15_________________________ menor/mayor y la transición electrónica16
________________  / n /  entre 17__________c=c /c=N la cual requiere menor energía.
h. La relación que existe entre el coeficiente específico y la probabilidad para que se lleve a cabo la transición
electrónica es 18_______________________________ (directamente/inversamente) proporcional.
i. Es la concentración mínima19________________mg/100mL y la concentración máxima
20
________________mg/100mL.

VI. Dado el espectro de absorción de la Salicilamida responda las preguntas:

a. Señale la transición electrónica  en la molécula y en el espectro de absorción.

b. Al pasar de solución ácida a solución alcalina se producen los siguientes efectos Solvatocrómicos en la
transición  según: La  __________________________y la A ___________________________
c. Es la longitud de onda máxima: ________ nm en solución _________ (ácida/alcalina).
d. El barrido se realizó en la región ______________ (u.v. vacío/u.v. próximo/visible) del espectro de absorción y se emplea para
seleccionar la longitud de onda se emplea _____________ (monocromador/detector).
 Prepare la curva de calibrado para la salicilamida partiendo de su coeficiente especifico (E) según el Clarks preparando para ello una
solución stock, luego prepare la solución de trabajo y de esta, 5 disoluciones que cumplan la ley de Beer-Bouger-Lambert.
a. Concentración mínima: _____________________________mg/100mL
b. Concentración máxima: _____________________________ mg/100mL
c. Solución Stock: _______________mgpuro  _____mL (______mg/mL)

d. Solución de trabajo: ___mL  100mL (______mg/mL)

e. Disoluciones: #1____mL #2____mL #3____mL #4 ___mL #5 ___mL  100mL

f. ¿Cuántos gramos de estándar al 97.80% se pesaron? R/_____________________g estándar al 97.80%.

g. La relación que existe entre el coeficiente específico y la probabilidad para que se lleve a cabo la transición electrónica es
_______________________________ (directamente/inversamente) proporcional.

h. Dada las de dos curvas de calibración responda:

Indique en el grafico con una flecha la recta que presenta una mayor sensibilidad, cuya ecuación de la recta es
_____________________________.

VII. Lenny un farmacéutico empezó a laborar en un laboratorio de producción de medicamento, le encomendaron realizar
el análisis de un lote del jarabe Exepan de 120 mL, que contiene paracetamol 160 mg /5mL.

Para el análisis Lenny procedió de la siguiente forma:

Equivalente a 50 mg 50 mL H2O
Pureza std 101.5%

5 mL 50 mL H2O

5mL/
100 mL H2O
5mL/
25 mL NaOH 0.1 N
5mL/
100 mL NaOH 0.1 N
5mL/ 5mL/
5mL/ 50 mL NaOH 0.1 N 25 mL H2O
50 mL H2O
Obteniéndose las siguientes absorbancias:

No Absorbancia

5mL/100mL 0.278

5mL/50mL 0.425

5mL/25mL 0.785

Para la muestra se tomó el equivalente a dos mL y se llevó a un volumen de 100 mL con H2O destilada, de esta se
tomaron dos alícuota de 1 mL y se llevaron a un matraz de 50 mL, uno se aforo con H2O destilada y el otro con NaOH
0.1 N obteniéndose una absorbancia de 0.498.

Encuentre los mg de analito por cucharada: _______________________________________

Encuentre los g de analito en el frasco: __________________________________________