GRADO EN INGENIERÍA OUíMICA

AruÁusrs euíulco ApLtcADo. cuRso 3o

rÉcNtcAS cRoMATocnÁncAS y ELEcrRoeuÍrulcAs

3 de Junio de 2016

1. Explique en qué consiste la m¡gración diferencial y ef ensanchamiento de la banda

cromatográfica.

(3 puntos)

2.
..:
Describa los componentes básicos de un equipo de LC

(2 puntos)

3. Mencione las dfferencias entre un electrodo de priméra clase, un electrodo de

segunda clase y un eJ-ectrodo de tercera clase.
-l::-
(2 puntos) ¿.

4, a) Dedlrzca de forma razonada la relación entre el potencial y la concentración de

analito en u¡ electrodo selectivo de iones
b) Una crll;áa consistente en un eleclrodo de calomelanos saturado y .otro de ion
plomo dbsanolta un potencial de -0,4706 V cuando se sumerge en una muestra
industrial. Cuando la muestra se sustituye por una disolución de concentración
5,26x10-3 M de plomo, se observa un potencial de 4,2932 V. Calcular la
concentración molar de plomo en la muestra.

(3 puntos)
 ANALISIS QUíMICO APLICADO. JUNTO 2013. MÉTODOS ESPECTROSCÓPrcOS.

1. Explique a qué corresponden cada una de las letras que aparecen

en la figura adjunta y el conjunto. Coloque este dispositivo en un
esguema de:

a) Un equipo de absorción UV-Vis

b) Un equipo de fluorescencia
c) Un equipo de emisión atómica
d) Un equipo de absorción atómica
(o) i.,
2, Las concentraciones de Fe3* y Cut* en una mezcta pueden
determinarse por su reacción con el ión hexacianorutenato l'2

(Ru(C/V):- ), que forma un cornplejo de color azul púrpura con Fe3* v(h)
(2,*,=550 nm) y otro verde pálido con cuz* (h*:395 nm). La

siguiente tabla resume los valorcs deabsortividad molar para los dos complejos a las dos longitudes de onda.

e;:u t¡x
Fe3+ g97o 84
cu2* y Bs6

0,01g de muestra se disuelve en 100 mL. 5 mL de esta disolución se trataron con el reactivo complejante y se llevó
finalmente a 10 mL. I aldsorbancia medida en cubeta de 1 cm fue 0.183 y 0.109 a 550 y 396 nm, respectivamente.
Calcule el % de Fe y Cu en la muestra original. p¡sos etóm¡cos DE HTERRo y coBRE:5s.85 y 63.55 G, REspEcnvAMENTE.

3. Explique elfenómeno de fluorescencia y fosforescencia con ayuda de un esquema de niveles de energía. Justifique
la anchura de las bandas de absorción y emisión. Explique el aspecto de los espectros de excitación y fluorescencia.

ESCOJA UNA DE IAS TRES PREGUiIfTAS SlGUfEn¡TESz

4, Tipos de transiciones electrónicas que tienen lugar 5. Calcule la estequ¡ometria del complejo que
en la absorc¡ón molecular e interualo de longitudes de conduce a una gráfica del método de las variaciones
onda del espectro electromagnético en el quqj.se continuas como la que aparece en fa figura adjunta,
espera que aparezcan. éCree que la constante de formación será elevada?

5. Explique los motivos por los que la señal para Ag y

Cr cambia como se aprec¡a en la figura adjunta.
to
(,
c
fg
.¡¡
'¡b
o
at,
-ct
fo
U
c
o
.o
l-
o
o
-o
fracción molar de ligando

Altura de mechero

Valoración.- P1(3 puntosl,P2(3 puntos), P3 (2 puntos), Optatividad (2 puntos).

 ANALTSF QU|MICO APL|CADO. JUNTO 24L4. METODOS OPTICOS

(2 puntos cada pregunta)

L. Dibuje un esquema de un equipo de absorción visible-uhnvioleta de doble haz indicando la misión de cada uno
de los componentes.

2. a) Explique elfuncionamiento de las lámparas de cátodo hueco.

b)Justifique la necesidad de utiliz¡r una fuente monocromática.

c) Explique el motivo por el que resuha preciso modular la fuente luminosa en un equipo de absorción
atómica.

--::,
3. Explique los motivos por los que las bandas de absorción de la radiación en los espectros de absorción
moleculares son mucho más,anchas que en los atómicos.

4. Para determinar la cgrCentración de Co(lt) y Cr(lll) en una disotución problema se han realizado las experiencias
gue aparecen en lliguiente tabla. A partir de los resuhados obtenidos calcule los valores de concentración de
estos analitos en la muestra, Todas las medidas se realizaron en una celda de l cm de camino óptico.

Estándar 1
Estándar 2
Problema

5. Para determinar la quinina de una pastilla para la malaria, que pesa L,664 g, se disuelve la pastilla hasta tener
500 ml de disolución. Se toma una alfcuofa de 15 ml y se lleva de nuevo a 100. Al medir la fluorescencia se tiene
lF 288 (u.a.) Calcule el porcentaje de quinina en la pastilla. Ddto: Se sabe que una disolución estdndar de 700
mg/L de quinino do una lectura de 780 u.a. a las mismds longitudes de ondo.
 ANÁLrsts quínntco ApLtcADo, ENERo 2013, MÉroDos ópncos

1. éQuétipo de electrones de una molécula son los implicados en los procesos de absorción
de la radiación visible o ultravioleta?

2. éPor qué las curvas de calibrado se extienden por un intervalo de concentración más

amplio si la absorción se realiza en el máximo de absorción que en cualquier otra longitud

de onda?

3. Ventajas e inconvenientes de un equipo de absorción V¡s-UV de doble haz frente a otro de

haz simple.

4. Dos especies incoloras, A y B, reaccionan originando un complejo AB coloreado que

absorbe a 550 nmion una absortividad molar de 450. La constante de disociación del

complejo es 6.0 x 104. ¿Cuálserá la absorbancia a 550 nm (1cm de camino óptico) de una

disoluciórrdparada mezclando volúmenes iguales de disoluciones 10'2 M de A y B?

,"
5. El cloruro en agua puede determinarse indirectamente mediante Espectrofotometría de

AbsorcióriAtóm¡ca con Llama (FAAS). Para ello se precipita como AgCl por reacción con

nitrato de plata. El exceso de plata gue no ha precipitado se mide por FAAS y de la

comparación con un estándar exento de cloruro se puede conocer la concentración de

esta especie.

a. Diseñe un procedimiento experimental para conocer la concentración de cloruro

de una muestra. rY

b. Asigne valores a las disoluciones y etapas de este diseño y con ello calcule la

concentración de cloruro de una muestra imaginaria. Realice elexperimento con el

menor número de disoluciones posible.

 ANÁLlsts euíMtco ApLtcADo. ENERo zaL4. MÉToDos ópncos

1. Se sabe que el átomo de sodio presenta una banda de absorción a 330 nm que corresponde a la transición

3s)4p.CalculelaenergíaentreestosorbitalesatómicoseneV(1eV=1.6x10-sJ,h=6.63x10-ilJ.s,c=3.00
1010 cm/s).

2, ¿Por qué un atomizador electrotérmico es más sensible que uno de llama?

3. Explique como sería posible conseguir una curva de calibrado lineal en espectrometría Vis-UV para una especie

química involucrada en un proceso ácido-base.

4. Explique cómo es posible que se obtengan gÉficas de calibrado lineales en Espectrometría Visible-Uhravioleta si

los monocromadores utilizados no son perfectos y siempre dejan pasar una pequeña banda de longitudes de

onda. --= --

5, éCuándo resulta proporcioníla intensidad de fluorescencia con la concentración de analito?

5. Dibuje el esquema de un equipo de medida de la fluorescencia que sea capaz de realizar espectros de excitación
y emisión. ,'/
7. Observe la figura adjunta. Se ha obtenido al aplicar un método adecuado para el cálculo de la estequiometría del
1.2
complejo formado por un metal (M) y un ligando (L).

a. Indique de qué método se trata 0.103

1.0
I

I
.-ril
b. Calcule la estequiornetría del complejo \
c. Calcule la constante de formación del .g /l \ t

{l
0.8
u
complejo tt
EI
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4.4
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I

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U

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tó r.o o.*
o''ut
l;:; 0.4 o.z o.o
 ANÁLIsls euíplco ApLrcADo. JULro zoLz. uÉroDos ópncos

1. Titanio (lV) y vanadio (V)forman complejos coloreados cuando se tratan con peróxido de hidrógeno en medio
sulfúrico 1 M. Los complejos de titanio y vanadio tienen máximos de absorción a 415 y 455 nm,
respectivamente. Una disolución 0.001 M delcomplejo detitanio tiene una absorbancia de 0.805 a 415 nm y
0.465 a 455 nm. Una disolución 0.01 M del complejo de vanadio absorbe 0.4 y 0,6 a 415 y 455 nm,
respectivamente. Se disotvió 1 g de aleación que contiene titanio y vanadio y se trató con exceso de peroxido de
hidrógeno, llevándose finatmente a 100 mL. La absorbancia de esta disolución fue 0.685 a 415 nm y 0.513 a 455
nm, Calcule el porcentaje de titanio y vanadio en la muestra de aleación. Pesos atómicos:Ti=47.9, V=50.9.

Z. Los iones incoloros X* e Y se combina'n formado el compuesto coloreado XY. Cuando se mezclan 0.005 moles de
X* con 0.008 moles de Y y se diluye a 0.5 L la absorbancia de la disolución resuhante es 0,75 veces la que
presenta una disolución que se obtiene mezclando 0.005 rnoles de X* con gran exceso de Y y diluyendo
igualmente a un volumen final dg_-Q.S L. Glcule la constante de formación del compuesto XY.

3. Los especies incoloras, A y B, reaccionan para formar un compuesto coloreado AB que Presenta una absortividad
molar de 450 a 550 ntg.Laconstante de disociación de este complejo es 5.0x104. Calcule la absorbancia a 550
nm que tendrá una'lisolución preparada mezclando volúmenes iguales de disoluciones 0.01M de A y B.

4. a) Explique elfuncionamiento de las lámparas de catodo hueco.

b)Justifique la necesidad de utilizar una fuente monocromática.

c) Explique el motivo por el que resuha preciso modular la fuente luminosa en un equipo de absorción
atómica.
 ANÁLISIS QUíMICO APLICADO. EXAMEN FINAL. Ju|io 2013.
1. Responda a las siguientes cuestiones:
a. Indique las causas por las que la absorbancia Vis-UV de un compuesto a una determinada longitud
de onda deja de ser lineal con su concentración en disolución acuosa.
b. El espectro de emisión en fluorescencia molecular es casi la imagen especular delde excitación.
Explique elmotivo.
c. Desde el punto de vista experimental indique oomo se consigue realizar cada uno de los dos
espectros (excitación y emisión) incluyendo el esquema de un espectrofluorímetro molecular.
d. Tratamiento cuantitativo de la señal de fluorescencia en un proceso debido a la amortiguación de la
señal por la presencia de una sustanc¡a "quenchingl

2. Responda a las siguientes cuestiones:

a. éCómo se evita el efeeto de la intensidad luminosa de la llamaen el detector de Absorción Atómica?
b. Explique la forma en qu€ se aplica calor en Espectroscopía de Absorción Atómica de Calentamiento
Electrotél?nico. ¿Por qué hace faha emplear un gas inerte como argón?

3. El ligando A (PM=80000) se asocia a dos átomos de metal (PM=60) formando un complejo deltipo AMz. El

ligando B (PM=550) tybién forma un complejo con el metal deltipo BM. Este complejo tienen mayor constante
de formación. La sigúiente tabla muestra las absortividades molares a dos longitudes de onda de estos
complejos. Los ligandos A y B son incoloros en asuencia de M.
s(M-t cm-t)
).(nm) Alt[: BIU
428 3 540 273a
47A 4 t70 2 29r,

a. Una disolución de AMz presenta una absorbancia de 0.463 a 470 nm en cubeta de 1cm. Calcule las
concentraciones de A y M en mg/mL.
b. Después de añadir B (que diluye a la disolución anterior), la absorbancia a 470 nm fue O.424y la
absorbancia a 428 nm fue 0.¿F1. Calcule el porcentaje de M que ha pasado de AM2 a BM.
 ANÁusrs euírvnco ApLrcADo. JULto zaL4. mÉroDos ópncos

RESPONDA A DOS DE LOS STGUTENTES TRES EJERCTCTOS (2.5 pUNTOS CADA UERC|CTO):

1, Observe la figura adjunta. Se trata de un procedimiento gráfico para conocer la estequiometría de la formación
de un complejo entre M y L.

a. Indique de que procedimiento se trata

b. Comente la estequiometría que se predice de la figura a) marcada con una flecha negra
c. Comente la situación a que corresponden las flechas rojas en la figura b)y la estequiometría,
d. Comente la presencia de las dos flechas negras en c)

\
o
l', o
t,
IE
.cl
g
l!
.cl
\
o o
g
y¡
r0
¡vt
rü

ün¡a Nrw n¡ln¡¡

//'
2. Una disolución que contiene una mezcla de adenosina mono fosfato (AMP) y glucosa mono fosfato (GMP) tiene
una absorbancia de 0.521a 260 nm y 0.2L4 a 280 nm. Calcule la concentración de AMP y GMP si previamente se
han medido las absorbancias de estos compuestos a esas dos longitudes de onda obteniéndose los siguientes
resuhados:

L 0 0,0154 0,0025
0 2 4,4234 0.1540
tl

3. Para determinar la quinina de una pastiila para la malaria, que pésa L,6il gse disuelve la pastilla hasta tener
5ffi ml de disolución. Se toma una alícuota de 15 mly se lleva de nuevo a 100. Al medir la fluorescencia se tiene
fr= 288 (u.a.) Calcule el porcentaje de quinina en la pastilla. Doto: Se sabe que uno disolución estándor de 700
mg/L de quinina da una leúura de 780 u.o. a las mismas longitudes de onda.

RESPONDA A pOS DE rAS STGUTENTES TRES PREGUNTAS (2.5 PUNTOS CADA,PREGUNTA):

4. Dibuje un esquema de un equipo de absorción visible-ultravioleta de doble haz indicando la misión de cada uno
de los componentes. I

5. éCuándo resulta proporcional la intensidad de fluorescencia con la concentración de analito?

6. a) Explique elfuncionamiento de las lámparas de cátodo hueco.

b)Justifique la necesidad de utilizar una fuente rnonocromática.
c) Explique el motivo por el que resulta preciso modular la fuente luminosa en un equipo de absorción atómica.
 ANÁLtsrs euímlco ApLlcADo. JUNIo zaLz. tuÉroDos ópncos

1. Las pinturas y barnices utilizados en el exterior de.los edificios contienen protectores de la radiación solar para
evhar procesos de fotolisis y reacciones fotoquímicas. Calcule la concentración expresada en g.L 1 de un aditivo A
de peso molecular 500 g.mol'1 en una capa protectora de 0.3 mm si se desea que absorba el90% de la radiación
a 350 nm. La absortividad molar del aditivo a esa longitud de onda es 15000 L.mol'1.cm'1.

Z. Para determinar la concentración de Co(ll)y Cr(lll) en una disolución se han realizado las experiencias que
aparecen en la siguiente tabla. A partir de los resuhados obtenidos calcule los valores de concentración de estos
analitos en la muestra. Todas las medidas se realizaron en una celda de 1cm de camino óptico.

Estándar 1
Estándar 2
Muestm

3. Explique los motivos por tos lue tas bandas de absorción de ta radiación en los espectros de absorción
moleculares son mucho más anchas gue en los atómicos.

a"'

4. Dibuje un esquema de un equipo de absorción v¡sible-ultravioleta de doble haz indicando la misión de cada uno
de los componentes.
1. La absortividad molar de un compuesto es 3.03 x 103 L cm-1 mol-l. ¿Qué concentración del mismo se
requiere para preparar una disolución que tenga una transmitancia de 9.53 % en una celda de 2.5
cm?.
Z. Laintensidad de emisión de una lfnea de Cs atómico es mucho más baja en una llama de gas
natural, que opera a 1800'C, que en una llama de hidrógeno-oxfgeno, cuya temperatura es 2700'C,
Explique el motivo.
3, Enumere las deviaciones de la ley de Beer en espectrometría de absorcióri molecular.
4. éQué condiciones se han de dar para que un proceso luminiscente transcurra preferente mediante
fosforescencia frente a.fl uorescencia?
5. Número de vibraciones posibles en una molécula triatóm¡ca no lineal.
6. ¿Qué tigqg_que ocurrhpara que una sustancia no absorba en el infrarrojo?
7. Explique elJuncionamiento de la lámpara de c¡itodo hueco en espectrometría de absorción
atómica,
8. Dibuje un esquema para un equipo de espectrometría de absorción atómica con llama que:
a, corrija la emisión de la llama y la luz ambiente.'
b. modiflquelo para que pueda compensar la posible absorción de la radiación por especies

/-aiefas al analito en la llama.

9. Un ión óetálico incoloro (M) reacciona con un ligando incoloro (L) para originar un complejo
1
coloreado ML2. Se prepara una disolución conteniendo 10€ mol f1 del ión metálico y 2.10'5 mol L
del ligando y se mide una absorbancia de 0.20. Cuando ie prepara otra disolución, gue contiene 10-5
mol Ll de M y 0.1mol L
lde Lse mide una absorbancia de 0.25. Calcule la constante deformación
del complejo.
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tt^*oo' o Fosss
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f.¡*rrL..
cs\ > *ft*''t'
de ,'1 c,. nz. lio Fd;q et crc¡i*s, \a qie s'¡ -t..¡$ a ctfc¡€ ' et tJq
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o\ .sr s drlerer.ts v .¡1. c¡os Fq \ ccs{os t,,*l* =*¡ot**itil
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