Manual de Laboratorio

Qumica Orgnica II
Qumico Farmacutico Industrial
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QUMICO FARMACUTICO INDUSTRIAL

QUMICA ORGNICA II
AGOSTO-DICIEMBRE 2017

Calendario de prcticas de laboratorio.

Nombre de la prctica. FECHA
Introduccin al laboratorio de Qumica Orgnica: Organizacin,
reglamento y medidas de seguridad. Ago. 10
1. Sntesis de dibenzalacetona (reaccin de Claisen-Schmidt). Ago. 24
2. Sntesis de alcohol benclico y cido benzoico. Ago. 31
3. Hidrlisis de una protena y ensayos para aminocidos. Sep. 14

E X A M E N (Primer mdulo) Sep. 28

4. Poder reductor, formacin de osazonas y sntesis de
Sep. 28
pentaacetato de -D-glucosa.
5. Lpidos. Oct. 12
6. Sntesis de cido acetilsaliclico. Oct. 19

E X A M E N (Segundo mdulo) Oct. 26

7. Polmeros Nov. 09
8. Colorantes. Nov. 23
EXAMEN
Nov. 30
LIMPIEZA DE GAVETAS Y ENTREGA DE PRODUCTOS

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Temario de la Unidad de Aprendizaje Qumica Orgnica II

Qumico Farmacutico Industrial

1. Compuestos carbonlicos.
1.1 Tautomera ceto-enlica. Enolatos.
1.1.1 Adicin 1-2 reversible a carbonilos.
1.1.2 Bisulfito.
1.1.3 Cianuro.
1.1.4 De alcoholes.
1.2 Adicin 1,2 irreversible.
1.2.1 Hidruros.
1.2.2 Organometlicos.
1.3 Adicin-Sustitucin.
1.3.1 De alcoholes (cetales y acetales).
1.3.2 De tioles.
1.4 Adicin-Eliminacin.
1.4.1 Reacciones con compuestos de frmula general H2N-Y.
1.5 Reacciones irreversibles.
1.5.1 Wittig.
1.5.2 Claisen-Schmidt y procesos relacionados.
1.5.3 Reformatzki.
1.6 Adicin 1,4 en sistemas carbonlicos alfa-beta insaturados.
1.6.1 Adicin de carbono (organocupratos).
1.6.2 Adicin de nitrgeno.
1.6.3 Adicin 1,2 vs 1,4.
1.7 Reacciones de adicin-eliminacin (sustitucin) sobre derivados de cidos carboxlicos.
1.7.1 Nuclefilos heteroatmicos.
1.7.2 Interconversin de derivados de cidos carboxlicos.
1.7.3 Catlisis bsica.
1.7.4 Catlisis cida.
1.7.5 Nuclefilos del carbono.
1.7.6 Otros nuclefilos hidruros, etc.

2. Reacciones de xido-reduccin.
2.1 Nmero de oxidacin.
2.1.1 Balanceo de ecuaciones redox.
2.2 Oxidacin en qumica orgnica.
2.2.1 Agentes oxidantes.
2.2.2 Oxidacin de alcoholes y dioles.
2.2.3 Oxidacin de aldehdos.
2.2.4 Oxidacin de sustituyentes alquilo en compuestos aromticos.
2.3 Reduccin en qumica orgnica.
2.3.1 Agentes reductores.
2.3.2 Reduccin de compuestos carbonlicos.
2.3.3 Reduccin de enlaces mltiples carbono-carbono.
2.3.4 Reduccin de anillos aromticos.
2.4 Aplicaciones sintticas.
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3. Biomolculas.
3.1 Reacciones de aminas.
3.1.1 Formacin de sales.
3.1.2 Reacciones de alquilacin, acilacin, sulfonacin, oxidacin y nitrosacin.
3.1.3 Preparacin de aminas.
3.1.4 Por reduccin.
3.1.5 La sntesis de Gabriel.
3.2 Aminocidos.
3.2.1 Clasificacin y estereoqumica.
3.2.2 Comportamiento cido-base.
3.3 Sntesis de aminocidos.
3.3.1 Sntesis de Strecker.
3.3.2 Con acetamidomalonato de dietilo.
3.3.3 Reacciones de aminocidos (acilacin, esterificacin, con ninhidrina)
3.4 Pptidos.
3.4.1 Definicin, enlace peptdico y trminos relacionados.
3.5 Determinacin de la estructura de los aminocidos.
3.5.1 Anlisis de grupos terminales, al extremo N y el extremo C.
3.5.2 Hidrlisis de pptidos.
3.5.3 Sntesis de pptidos.
3.5.4 Concepto del grupo protector.
3.5.5 Proteccin y desproteccin del grupo amino.
3.5.6 Proteccin y desproteccin del grupo carboxilo.
3.5.7 Formacin del enlace peptdico.
3.5.8 Sntesis en fase slida.
3.6 Carbohidratos.
3.7 Monosacridos.
3.7.1 Clasificacin y esteroqumica. Aldosas y cetosas.
3.7.2 Formas cclicas de los carbohidratos: Furanosas y piranosas.
3.7.3 Mutarrotacin, anmeros.
3.7.4 Reacciones de los monosacridos.
3.8 Glicsidos.
3.8.1 Osazonas, oximas y cianohidrinas, extensin de la cadena carbonada.
3.8.2 Reacciones de oxidacin.
3.8.3 Reacciones de reduccin.
3.8.4 Acilacin y alquilacin de grupos hidroxilo.
3.9 Disacridos.
3.10 Polisacridos.
3.11 Lpidos: composicin, clasificacin e importancia.
3.11.1 Grasas y aceites.
3.11.2 cidos grasos.
3.11.3 Hidrlisis de los lpidos, saponificacin.
3.11.4 Grasas saturadas e insaturadas: Hidrogenacin.
3.12 Fosfolpidos
3.13 Terpenos.
3.13.1 Isopreno.
3.13.2 Monoterpenos, sesquiterpenos, diterpenos y triterpenos.

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3.13.3 Carotenoides.
3.13.4 Esteroides.
3.13.5 Origen comn de grasas y terpenos a partir de cido actico.

4. Introduccin a la sntesis orgnica.

4.1 Sntesis orgnica, definicin, utilidad.
4.1.1 Conceptos: Sintesis total, sntesis parcial, sntesis convergente, sintn, equivalente
sinttico, desconexin, regioselectividad.
4.1.2 Planeacin de sntesis, anlisis retrosinttico.
4.1.3 Anlisis de sntesis de compuestos orgnicos sencillos
4.2 Sntesis asimtrica. Definicin, anlisis y ejemplos.
4.2.1 Conceptos: Estereoselectividad, estereoespecificidad.
4.2.2 Generacin de quiralidad, el auxiliar quiral.

5. Polmeros.
5.1 Polmeros de adicin.
5.1.1 Caractersticas de los monmeros.
5.1.2 Polimerizacin aninica.
5.1.3 Polimerizacin catinica.
5.1.4 Polimerizacin por radicales libres.
5.1.5 Catalizadores de Ziegler-Natta.
5.1.6 Cadenas atcticas, sindiotcticas e isotcticas.
5.1.7 Copolmeros.
5.2 Polmeros de condensacin.
5.2.1 Caractersticas de los monmeros.
5.2.2 Reacciones de polimerizacin.
5.3 Estructura y estereoqumica de polmeros.
5.3.1 Cristalinidad.
5.3.2 Peso molecular promedio.
5.3.3 Materiales termoplsticos.
5.3.4 Fibras y elastmeros.

6. Colorantes y pigmentos
6.1 Teora del color.
6.1.1 Espectro electromagntico.
6.1.2 Estructura molecular.
6.1.3 Interacciones de la energa radiante y las molculas: transiciones energticas
(electrnica, vibracional, rotacional).
6.1.4 Definicin de: grupos cromforos, auxocromos, efecto hipercrmico, batocrmico.
6.2 Clasificacin de los colorantes.
6.2.1 Con base en su forma de aplicacin.
6.2.2 Con base en su estructura qumica.
6.3 Azoicos.
6.4 Del trifenilmetano.
6.5 Indigoides.

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6.6 Antraquinoides y naftoicos.

6.7 Mtodos de preparacin.
6.8 Usos y mtodos de obtencin de colorantes de inters farmacutico.

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REGLAMENTO INTERNO DE LABORATORIO

DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA

I. GENERALIDADES

1. Las disposiciones de ste reglamento regirn todas las actividades en los laboratorios del
Departamento de Qumica Orgnica y sern obligatorias para los alumnos que los cursen.
2. Los alumnos que deseen cursar el laboratorio, debern reunir los requisitos que marca la
E.N.C.B., as como los estipulados en el presente reglamento:
a) Presentar orden de inscripcin debidamente autorizada al profesor responsable, tan
pronto como sea expedida por la direccin de la escuela.
b) No ser permitida la estancia a los alumnos que no porten bata.
c) Los alumnos que no se comporten adecuado en el laboratorio, no podrn permanecer en
l.
d) Para abandonar temporalmente el laboratorio durante el desarrollo de la prctica, se
deber solicitar el permiso correspondiente al profesor.
e) Al concluir la prctica, los alumnos debern dejar completamente limpio su lugar de
trabajo.
3. No se aceptarn alumnos condicionales.
4. Los alumnos con autorizacin de baja en el curso, debern presentar la constancia
correspondiente; de no hacerlo, el curso prctico ser considerado reprobado.

II. ORGANIZACIN

1. La hora de entrada ser la indicada en el horario de cada grupo, dndose una tolerancia
mxima de 15 minutos, despus de los cuales se pasar lista. No habr retardos.
2. El trabajo del laboratorio se realizar en el sitio indicado por el profesor.
3. Los equipos de trabajo en el laboratorio, sern de dos o tres alumnos segn las caractersticas
del grupo, siendo permanentes durante todo el curso.
4. La sesin de laboratorio iniciar con un seminario, en el cual se discutir el cuestionario
previo y la parte terica de la prctica por realizar, posteriormente se desarrollar la parte
experimental de la misma.

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5. Cada equipo contar con la cantidad necesaria de reactivos para la realizacin de la prctica.
No habr reposicin de los mismos, en caso de prdida.
6. Cada equipo har un vale al almacn por el material que emplear en la prctica, el cual
deber revisar exhaustivamente en el momento de recibirlo para poder reportar cualquier
anomala al almacenista antes de entregar el vale. Al final de la prctica se regresar el
material limpio y de no ser as, no ser recibido.
7. En caso de ruptura o prdida del material, se dar un plazo mximo de 15 das para
reponerlo; de no hacerlo, no se permitir la realizacin de prcticas subsecuentes, las
cuales se calificarn con CERO. Si al final del semestre hay adeudo de material, la
calificacin del curso ser reprobatoria.
8. Todo asunto relacionado con el material, se deber tratar con el almacenista.
9. Cada equipo deber traer material bsico de limpieza (detergente, escobillones, franela), para
rotular y envasar sus productos, as como: cerillos, vaselina slida, papel absorbente, aceite,
papel pH, esptula.

III. EVALUACIN

1. Para acreditar el curso terico, el alumno deber aprobar el curso prctico, para lo cual
requerir:
a) Un mnimo de 80% de asistencias.
b) Calificacin final mnima de seis.
c) No adeudar material
2. La evaluacin del curso prctico se har en la forma siguiente:
a) Se realizarn tres exmenes parciales. No habr examen final ni reposicin.
b) La calificacin promedio de los seminarios, contar como un cuarto examen parcial y el
promedio de calificaciones del trabajo de laboratorio, como un quinto examen parcial.
La calificacin final del curso de laboratorio, ser el promedio de estas 5 evaluaciones:
E 1 E 2 E 3 PS PTL
CF
5
CF. Calificacin final
E. Examen Parcial
PS. Promedio de calificaciones de seminarios
PTL. Promedio de calificaciones del trabajo de laboratorio

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IV. REGLAS DE SEGURIDAD

La Qumica Orgnica es una asignatura netamente experimental, que se desarrolla con base al
trabajo del laboratorio, por lo que se requiere de una disciplina y metodologa estricta para la
obtencin de resultados confiables. La realizacin de este trabajo requiere de la aplicacin del
diseo experimental, el estricto registro de datos y la interpretacin de resultados.
As como la aplicacin de normas de seguridad apropiadas para evitar accidentes, debido al tipo de
sustancias empleadas. Por lo que a continuacin se citan las ms importantes a considerar.

1. Usar siempre una bata de trabajo, preferentemente de color blanco y zapatos cubiertos.
2. Siempre que est trabajando en un experimento, se debe usar la proteccin adecuada (para los
ojos, las vas respiratorias y para la piel).
3. Si se usan lentes graduados, stos debe usarse debajo de los lentes de proteccin
4. Cualquier derrame de sustancias qumicas o accidente, debe informarse al profesor
inmediatamente.
5. Muchos compuestos son absorbidos a travs de la piel, por lo cual es importante evitar el
contacto directo. En caso que esto llegara a suceder, limpiar y lavar con abundante agua,
adems de informar al profesor.
6. Tener identificadas las ubicaciones de extintores, botes de arena, y material de auxilio.
7. El fuego de un vaso o matraz puede extinguirse sofocando con un vidrio de reloj o con arena.
8. En casos de tener alguna condicin fsica que pueda afectar tu rendimiento o tu salud, como
alergias, embarazo, epilepsia, etc. informar al profesor; dicha informacin ser totalmente
confidencial.
9. Las siguientes actividades estn estrictamente prohibidas dentro del laboratorio:

a) Comer, beber o mantener golosinas en la boca.

b) Realizar experimentos no autorizados por el profesor.
c) Usar los mecheros sin indicaciones del profesor
d) Trabajar en el laboratorio en ausencia del profesor.
e) Cualquier tipo de juego o broma dentro del laboratorio.

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Con respecto a los reactivos y material:

1. Rotular y usar nicamente las pipetas que se encuentran asignadas a cada reactivo.
2. Tomar nicamente la cantidad necesaria y mantener los reactivos en el sitio asignado.
3. Los desechos qumicos deben ser depositados en los recipientes destinados para este fin.
4. Los reactivos slidos deben pesarse usando una esptula y evitando derrames sobre la bscula
o la mesa de trabajo, que en todo caso debern ser limpiados
5. Los frascos de reactivos deben mantenerse limpios y bien cerrados, as como el rea de trabajo
donde se encuentran.
6. Evitar oler o tomar los reactivos con las manos desnudas y nunca pipetear con la boca
7. El material de vidrio debe estar siempre limpio antes y despus de usarse. No usar material en
mal estado o daado.
8. Manejar con cuidado los objetos calientes como mecheros, anillos metlicos o matraces
calientes.
9. Mantener la mesa de trabajo siempre limpia y en orden.
10. Cualquier desperfecto en las instalaciones debe ser reportado inmediatamente al profesor.

SESIN INTRODUCTORIA

1. Se revisarn los temas correspondientes a normas de trabajo:

a) Reglamento, Seguridad y Normas de Trabajo para el Laboratorio de Qumica Orgnica.
b) El ambiente de trabajo.
2. Queda a cargo del profesor explicar detenidamente los puntos correspondientes a:
a) Actitud y Preparacin.
b) Seminarios.
c) Informe de resultados.

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P RCTICA No. 1
SNTESIS DE DIBENZALACETONA
(Condensacin de Claisen-Schmidt)

OBJETIVOS

1. Aplicar la reaccin de Claisen-Schmidt para obtener una cetona ,-insaturada

(dibenzalacetona), por condensacin de un aldehdo aromtico con una cetona aliftica.
2. Purificar e identificar la dibenzalacetona por medio de una reaccin qumica y por la
determinacin de su punto de fusin.

INTRODUCCIN

Las reacciones de condensacin entre aniones enolato y compuestos carbonlicos, se pueden

considerar entre las ms tiles en qumica orgnica. La condensacin implica el ataque nucleoflico
del enolato sobre el centro electroflico del carbonilo. De manera general, cuando sta reaccin
ocurre entre un enolato derivado de un aldehdo cetona y otra molcula de aldehdo o cetona, se le
denomina condensacin aldlica. El primer producto obtenido en una condensacin aldlica es un
aldol (beta-hidroxicetona beta-hidroxialdehdo), el cual puede deshidratarse bajo condiciones
apropiadas para dar como producto final un aldehdo o cetona alfa-beta-insaturada. En muchas
ocasiones es posible aislar el aldol si as se desea, aunque en otros casos el producto deseado es el
compuesto alfa-beta-insaturado. A continuacin se muestra una reaccin tpica de condensacin
aldlica seguida de deshidratacin.

Un problema que se presenta en la condensacin aldlica entre dos molculas diferentes, es la

posibilidad de obtener varios productos de reaccin. Esto se debe a que generalmente las dos

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molculas participantes, tienen hidrgenos enolizables y por lo tanto se pueden formar enolatos de
ambas. Tambin se debe tomar en cuenta, que las dos molculas pueden actuar como electrfilo en
un momento dado. El problema se minimiza, si es posible utilizar como electrfilo, un aldehdo que
no contenga hidrgenos enolizables, como un aldehdo aromtico. Cuando el enolato de una cetona
se condensa con un aldehdo aromtico, la reaccin de deshidratacin para dar la cetona alfa-beta-
insaturada, ocurre de manera espontnea. Este tipo particular de condensacin aldlica, es conocida
como reaccin de Claisen-Schmidt. La deshidratacin espontnea ocurre porque el producto final
contiene un sistema insaturado altamente conjugado (enlaces dobles y sencillos alternados), que
confieren estabilidad a la molcula.

Reaccin

En esta prctica se llevar a cabo la sntesis de dibenzalacetona (tambin conocida como

estirilcetona, dibencilidenacetona 1,5-difenil-1,4-pentadien-3-ona), la cual se obtiene a travs de
una doble reaccin de Claisen-Schmidt catalizada por una base (NaOH), entre dos molculas de
benzaldehdo y una de acetona, como se muestra en el esquema siguiente:

PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades fisicas y qumicas de los reactivos.

PROPIEDAD BENZALDEHDO ACETONA DIBENZALACETONA

P.M. g / mol 106.1 58.1 234.3
P.f. P.eb.* (C) 179* 56* 110-111
Densidad g/mL 1.04 0.79 ----
Solubilidad H2O, 25 0.33 Muy Soluble 0.01
C (g/100mL)

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MATERIAL REACTIVOS
2 Vasos de precipitados de 100 mL Acetona 0.5 mL
2 Matraces Erlenmeyer de 125 mL Benzaldehdo 1.3 mL
1 Soporte universal Etanol 20 mL
1 Anillo metlico Hidrxido de sodio 1.25 g
1 Rejilla de asbesto Disolucin. de NaOH al 10%, 12.5 mL
1 Mechero Bunsen Disolucin de Br2 / CCl4 gotas
1 Bao Mara Carbn activado
1 Tapn de hule
1 Probeta de 50 mL
1 Embudo de vidrio
2 Tubos de ensayo
1 Termmetro
1 Varilla de vidrio
1 Papel filtro

Mecanismo

El esquema general del mecanismo de reaccin, se muestra a continuacin. A primera vista puede
parecer muy largo y complicado, sin embargo la sntesis de la dibenzalacetona involucra dos
reacciones consecutivas de condensacin de Claisen-Schmit catalizadas por base. El mecanismo se
divide en varias etapas, cada una de las cuales se analizan a continuacin.
El primer paso (1) es la generacin del enolato de la acetona, el cual ataca al carbonilo del
benzaldehdo (2) para generar el alcxido correspondiente, que captura un protn del disolvente,
produciendo un aldol (3). En la etapa (4) muestra la formacin de un nuevo enolato que conduce a la
deshidratacin del aldol (5), para producir la cetona , -insaturada. En la etapa (6) se forma
nuevamente un enolato, ahora en el otro extremo de lo que era la acetona. El enolato ataca a otra
molcula de benzaldehdo (7) para formar un nuevo alcxido, el cual captura otro protn del
disolvente para dar un segundo aldol (8). Las etapas (9) y (10) muestran nuevamente la formacin de
otro enolato, que conduce a la deshidratacin del aldol y consecuentemente a la formacin del
producto final.

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DESARROLLO EXPERIMENTAL

En un matraz Erlenmeyer de 125 mL disolver 1.25 g de NaOH en 12.5 mL de agua, controlando que
la temperatura de la solucin resultante sea menor de 25C (enfriar con agua de la llave si es
necesario). El paso anterior no se requiere si la disolucin al 10% de hidrxido de sodio ya se tiene
preparada. En otro matraz de 125 mL mezclar 1.3 mL de benzaldehdo, 0.5 mL de acetona y 6 mL
de etanol, agregar poco a poco y con agitacin, la disolucin de NaOH al 10% preparada
anteriormente. Tapar el matraz con el tapn de hule y continuar con agitacin suave por un perodo
de 15 minutos. Observar y tomar nota de todos los cambios observados, a continuacin filtrar la
mezcla que se obtuvo. Lavar el residuo que queda en el papel (la dibenzalacetona cruda) con dos
porciones de 4 mL de agua.

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Purificar la dibenzalacetona por recristalizacin con etanol. Para esto transferir el slido (crudo de
reaccin) a un vaso de precipitados y adicionar 8 mL de etanol. Calentar el vaso suavemente (casi
hasta ebullicin), adicionar otra porcin de 2 mL de etanol si el slido no se disuelve completamente
y volver a calentar. Repetir este proceso hasta que todo el slido se disuelva, filtrar en caliente, dejar
reposar para que el etanol se enfre y el slido recristalice. Filtrar el slido nuevamente y dejarlo
secar al aire por unos minutos.

IDENTIFICACIN.

1. Para la identificacin del producto colocar una mnima cantidad del producto en un tubo
de ensayo y disolverlo en 1 mL de acetona.
2. Simultneamente tomar otro tubo de ensayo y rotularlo como testigo con 1 mL de etanol.
3. A continuacin adicionar unas gotas de disolucin de bromo en tetracloruro de carbono y
observar si hay algn cambio en el color de la disolucin de bromo.
4. Determinar el punto de fusin del producto seco (de preferencia dejarlo secar hasta la
siguiente sesin) y compararlo con el punto de fusin de la dibenzalacetona pura 110-111 C.

PRECAUCIONES E INDICACIONES.

1. Tener mucho cuidado al utilizar el mechero. Tanto la acetona como el benzaldehdo y el

etanol son sustancias altamente inflamables.
2. El benzaldehdo y el tretracloruro de carbono son txicos por inhalacin y por contacto.
Trabajar en un rea ventilada y tratar de exponerse a los vapores lo menos posible. Evitar
tener contacto directo de estas sustancias con la piel.
3. Se puede acelerar la cristalizacin frotando suavemente las paredes internas del vaso con una
varilla de vidrio o bien, si se coloca el vaso de precipitados en el bao de agua fra, aunque
los cristales que se obtienen de esta manera no son tan buenos como los que se obtienen por
precipitacin espontnea.

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P
OBJETIVO
RCTICA 2
SNTESIS DE ALCOHOL BENCLICO Y CIDO BENZOICO

1. Aplicar la reaccin de Cannizzaro para comprobar el comportamiento de un aldehdo que no

posee tomos de hidrgeno en posicin alfa, en presencia de una base.

INTRODUCCIN

Cuando los aldehdos que no tienen tomos de hidrgeno en el tomo de carbono unido al grupo
carbonilo (hidrgeno en posicin alfa), se colocan en presencia de un lcali concentrado, se produce
una reaccin de xido-reduccin, donde el aldehdo (dos moles) acta como agente oxidante y como
agente reductor, por lo tanto los productos de la reaccin, son un alcohol y la sal de un cido
carboxlico. Posteriormente, si se acidifica el medio, se obtiene el cido carboxlico.

Reaccin

PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades fsicas y qumicas del alcohol benclico y cido benzoico.

COMPUESTO P.M. p.f. p. eb. DENSIDAD SOLUBILIDAD ESTADO
(g/mol) (C) (C) g/mL FSICO
Alcohol benclico 108.06 -15.3C 202-206 1.04 s. en etanol, agua,
metanol y ter Lquido
cido benzoico 122.05 122C 249 1.32 s. en etanol, ter y Slido
tetracloruro de
carbono

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MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal cido clorhdrico concentrado 12 mL
1 Anillo metlico y rejilla de asbesto Benzaldehdo 7 mL
1 Mechero Bunsen ter etlico 20 mL
2 pinzas de tres dedos con nuez Hidrxido de potasio 7 g
1 Matraz baln de 100 mL Disolucin saturada de bisulfito de sodio 4 mL
1 Refrigerante 14/13 Sulfato de sodio anhidro 1 g
1 Bao Mara Disolucin de NaOH al 40%
1 Unin triple Disolucin de NaOH al 10%
1 Termmetro
1 Porta termmetro
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL
1 Embudo de separacin
1 Probeta de 25 mL
1 Agitador y 1 embudo de vidrio
3 vasos de precipitados de 250 mL

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. En un matraz baln 100 mL se disuelven 7 g de hidrxido de potasio en 6 mL de agua, la

disolucin se enfra a 25 C y se agregan 7 mL de benzaldehdo. La mezcla de reaccin se
somete a reflujo durante 30 minutos y se deja enfriar.
2. Se agregan 25 mL de agua para diluir la mezcla de reaccin y se transfiere a un embudo de
separacin. Enjuagar el matraz con 7 mL de ter etlico y agregar ste al embudo de
separacin.
Tapar el embudo de separacin y agitarlo, colocar el embudo en un soporte y permitir la
separacin de las fases. Separar la fase acuosa y colocarla en un vaso de precipitados
(identificarla como FA2), la fase orgnica colocarla en otro recipiente.
Depositar la fase acuosa en el embudo de separacin y agregar 5 mL de ter, agitar y permitir
la separacin de fases. De nueva cuenta colocar la fase acuosa (inferior) en un vaso de
precipitados y la fase orgnica juntarla con la primera extraccin. Finalmente volver a extraer

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la fase acuosa con otros 5 mL de ter. Reunir los tres extractos de ter y conservar la fase
acuosa (identificarla como FA2).
3. Solo en caso de percibir la presencia de benzaldehdo en el extracto de ter entonces, colocar
el extracto en el embudo de separacin y agregar 4 mL de disolucin saturada de bisulfito de
sodio. Agitar y permitir la separacin de las fases. Desechar la fase acuosa, a la fase etrea
que ha quedado en el embudo de separacin se le adicionan 2 mL de disolucin de hidrxido
de sodio, se tapa el embudo, se agita y se vuelve a desechar la fase acuosa. Se repite esta
operacin sobre el extracto etreo con 4 mL de agua. Finalmente se desecha la fase acuosa, la
fase orgnica (ter) se coloca en un vaso de precipitados y se agrega 1 g de sulfato de sodio
anhidro.
4. Decantar la fase etrea para eliminar el sulfato de sodio hidratado y se coloca en un matraz
redondo de 100 mL y se elimina el ter destilndolo en bao Mara, cuando se ha eliminado
todo el ter, el bao Mara es sustituido por un bao de aceite o una mantilla de calentamiento
y se procede a destilar el alcohol benclico el cual tiene un punto de ebullicin de 204 C.
5. La fase acuosa (FA2) guardada, verterla lentamente y con agitacin, en una mezcla de 20 mL
de cido clorhdrico concentrado, 20 mL de agua y 50 g de hielo picado.
6. Filtrar el precipitado de cido benzoico, lavar con una pequea cantidad de agua y recristalizar
de agua. Secar, pesar, calcular rendimiento.

IDENTIFICACIN DE PRODUCTOS

Para el cido benzoico, determinar su punto de fusin y solubilidad en tetracloruro de carbono.

Para el alcohol benclico, comprobar su solubilidad en metanol y su punto de ebullicin.

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CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

a) Escribe la frmula de los productos que se obtienen de la reaccin de benzaldehdo con KOH.

b) Cul es el producto de oxidacin y cul el de reduccin?

c) Por qu el cido carboxlico se obtiene en forma de sal?

d) Con base a qu propiedades se separaron los productos formados?

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e) Cul es la razn de eliminar el benzaldehdo residual?

f) Calcular el rendimiento de la reaccin tanto para el cido benzoico como para el alcohol
benclico.

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P RCTICA No. 3
HIDRLISIS DE UNA PROTENA Y ENSAYOS PARA PROTENAS
Y AMINOCIDOS

OBJETIVOS

1. Efectuar la hidrlisis total de una protena.

2. Identificar algunos aminocidos presentes en un hidrolizado de protena, por medio de sus
propiedades fsico-qumicas.
3. Identificar por cromatografa en placa fina algunos de los aminocidos presentes en un
hidrolizado de protena.

INTRODUCCIN

Las protenas son polmeros biolgicos, componentes principales de clulas vegetales y animales;
qumicamente son poliamidas, cuyos monmeros son -aminocidos.
Las protenas se pueden clasificar segn el tipo de funcin que desempean:

1) PROTENAS FIBROSAS O ESTRUCTURALES. Se caracterizan por ser insolubles en agua,

de gran resistencia y en forma de fibras. Constituyen la piel, msculos, cabellos, etc.
2) PROTENAS GLOBULARES. Se caracterizan por ser protenas pequeas que se asocian
formando unidades compactas y son solubles en agua. Desempean diferentes funciones en el
organismo, como transportadores de oxgeno (hemoglobina); catalizadores biolgicos
(enzimas); mediadores qumicos (hormonas); en el sistema inmunolgico (anticuerpos, gama
globulina), etc.
3) PROTENAS CONJUGADAS. Estn asociadas a una parte no proteica, como las
nucleoprotenas, glicoprotenas, lipoprotenas, etc. Los -aminocidos que forman las protenas,
pertenecen a la serie L y su frmula general es la siguiente:

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 22

Estos aminocidos se unen entre s formando enlaces peptdicos; la unin de dos aminocidos
origina un dipptido; de tres un tripptido, etc., hasta la formacin de polipptidos; cuando el
nmero de aminocidos es mayor de 80, se considera protena.

La estructura de cualquier protena, presenta varios niveles de complejidad.

1. LA ESTRUCTURA PRIMARIA. Es la secuencia especfica de los aminocidos en la cadena

polipeptdica y estn implicados enlaces peptdicos.
2. LA ESTRUCTURA SECUNDARIA. Es la forma en que se acomoda la cadena por
interacciones por puente de hidrgeno, dando una determinada conformacin a las protenas.
Frecuentemente es en forma de hlice o bien hoja plegada-.
3. LA ESTRUCTURA TERCIARIA. Es la forma en que las cadenas enrolladas se doblan por
diversas interacciones por puentes de hidrgeno, puentes de disulfuro, fuerzas electrostticas, etc.
dando tambin determinadas conformaciones a las protenas.
4. LA ESTRUCTURA CUATERNARIA. Es el resultado de la agrupacin de dos o ms unidades
plegadas.

La determinacin de la estructura de una protena, es un proceso complejo que comprende el empleo

de mtodos instrumentales y qumicos.
Las protenas se pueden hidrolizar con soluciones diluidas de cidos minerales a ebullicin suave;
dependiendo de las condiciones de hidrlisis se pueden realizar hidrlisis parciales, en las cuales se
obtienen fragmentos peptdicos, as como aminocidos aislados; o hidrlisis totales, donde se
obtienen mezclas de aminocidos.
Dependiendo del tipo de aminocidos que contenga una protena, se pueden realizar diferentes
anlisis; como por ejemplo una tcnica cromatogrfica, o reacciones qumicas, que pongan de
manifiesto la presencia de determinados aminocidos. Algunas de estas reacciones son coloridas,
como la reaccin xantoprotica y la reaccin con ninhidrina.

La presencia del grupo amino de aminocidos o grupos amino libres en una protena, se pone de
manifiesto cuando se efecta una reaccin con cido nitroso, desprendindose 1 mol de nitrgeno
molecular, por cada grupo amino primario.

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Los aminocidos son anfolitos que en solucin acuosa existen en forma de in bipolar o zwitterion,
por lo cual pueden reaccionar con cidos y con bases. La presencia de enlaces disulfuro en algunas
protenas, se pone de manifiesto por una reaccin de precipitacin en medio bsico y la presencia de
enlaces peptdicos, se detecta por la reaccin de Biuret, en esta prctica se realizarn los ensayos
anteriormente indicados y las reacciones que se llevan a cabo son las siguientes:

PARTE EXPERIMENTAL

MATERIAL REACTIVOS
1 Refrigerante Acetato de plomo al 10%, 3 mL
1 Matraz baln de 200 mL cido clorhdrico conc., 19 mL
1 Vaso de precipitados de 600 mL cido clorhdrico 0.1 N, 1 mL
4 Vasos de precipitados de 150 mL cido ntrico conc., 10 mL
1 Embudo de vidrio Hidrxido de sodio al 20%, 22 mL
10 Tubos de ensayo Hidrxido de sodio 0.1 N, 2 mL
1 Agitador de vidrio Agua destilada
2 Pinzas de 3 dedos con nuez. Carbn activado
1 Pinzas para tubo de ensayo Fenolftalena al 10%, 1 mL.
1 Rejilla Ninhidrina al 3%, 2.5 mL
1 Bao Mara Nitrito de sodio al 5%, 4 mL
1 Mechero Rojo Congo al 0.1%, 1 mL
1 Soporte universal Sulfato de cobre al 2%, 12 mL
1 Trozo de manta de cielo Grenetina 1.5 g
Papel pH Valina
Papel filtro Glicina
Alanina
Fenilalanina
Carbn activado
Isopropanol
Clara de huevo

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DESARROLLO EXPERIMENTAL

PREPARACIN DE DISOLUCIONES:

I. Hidrlisis de Grenetina (disolucin A).

REACCIN DE HIDRLISIS DE UNA PROTENA DENOMINADA GRENETINA

O R CO2H
H +
N H2O / HCl
N H2N H
H n R
O
Protena Hidrolizado de a-aminocidos

REACTIVOS:

CANTIDAD REACTIVO
1g Grenetina
10 mL cido Clorhdrico concentrado
10 mL Agua Destilada
0.5 g Carbn Activado

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1:

1. Colocar en un matraz baln de fondo plano de 200 mL, 1 g de grenetina, 10 mL de cido

clorhdrico concentrado (lquido altamente corrosivo) y 10 mL de agua destilada.
2. Adaptar un refrigerante en posicin de reflujo y calentar suavemente por 35 minutos.
3. Despus de este tiempo agregar 0.5 g de carbn activado, continuar calentando por 2
minutos y filtrar.
NOTA: Es importante que esto se haga previo al seminario para agilizar el desarrollo de la
parte experimental.

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II. DISOLUCIN NEUTRALIZADA DE HIDROLIZADO DE GRENETINA (DISOLUCIN

B)

REACTIVOS:

CANTIDAD REACTIVO
5.0 mL Disolucin A
La necesaria Hidrxido de sodio al 10%
El necesario Papel pH

1. Tomar 5 mL de disolucin. A y neutralizarla con hidrxido de sodio al 10% (determinar el

punto de neutralizacin empleando papel pH); filtrar.

NOTA: Utilizar sta solucin de grenetina hidrolizada a pH neutro (solucin B), para efectuar la
cromatografa, la prueba de ninhidrina y la accin reguladora de aminocidos.

III. DISOLUCIN DE GRENETINA SIN HIDROLIZAR (DISOLUCIN C).

REACTIVOS:

CANTIDAD REACTIVO
0.5 g Grenetina
20 mL Agua destilada

Colocar en un vaso de 100 mL 0.5 g de grenetina, agregar 20 mL de agua destilada y agitar.

IV. DISOLUCIN DE ALBMINA (DISOLUCIN D)

REACTIVOS:

CANTIDAD REACTIVO
1 huevo Clara
100 mL. Agua destilada
Un trozo Manta de cielo

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1. Preparar una disolucin de albmina, agitando clara de huevo por 10 segundos.

2. Agregar 100 mL de agua, agitar y filtrar a travs de un trozo de manta de cielo.
3. Utilizar el filtrado (disolucin D) para efectuar las siguientes pruebas:

REACCIONES DE IDENTIFICACIN:

1) REACCIN XANTOPROTECA:

REACTIVOS:

CANTIDAD: REACTIVO
2.0 mL Disolucin A
2.0 mL Disolucin D
10 mL cido Ntrico concentrado (lquido altamente corrosivo)
El necesario Hidrxido de sodio al 10%

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 2

a) Colocar en un tubo de ensayo 2 mL de disolucin de grenetina hidrolizada (Disolucin A) y en

otro, 2 mL de disolucin de albmina (Disolucin D).
b) Agregar a cada tubo 5 mL de cido ntrico concentrado (lquido altamente corrosivo).
c) Calentar suavemente a bao Mara y observar la coloracin.
d) Enfriar cada tubo de ensayo y agregar a cada uno, gota a gota, una disolucin de hidrxido de
sodio al 10% hasta pH bsico.
e) Observar el cambio de color.
Realice las anotaciones correspondientes:

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SUSTRATO OBSERVACIONES
Disolucin
A
Disolucin
D

2) REACCIN DE PRECIPITACIN:

(CH3CO2)2Pb
R S S R + NaOH R SH PbS

REACTIVOS:

CANTIDAD REACTIVO:
2.0 mL Disolucin A
2.0 mL Disolucin D
2.0 mL Agua destilada
15 mL Hidrxido de sodio al 10%
1.0 mL Acetato de Plomo al 10%

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 3

a) Colocar en un tubo de ensayo 2 mL de grenetina hidrolizada (Disolucin A), en otro 2 mL de

disolucin de albmina (Disolucin D); y en un tercer tubo de ensayo, colocar 2 mL de agua
destilada.
b) Agregar a cada uno 5 mL de disolucin de hidrxido de sodio al 10% y 1.0 mL de disolucin de
acetato de plomo al 10%.
c) Calentar a ebullicin con agitacin, por cinco minutos y observar los resultados.
Realice las anotaciones correspondientes.

Edicin 2017
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SUSTRATO OBSERVACIONES
Disolucin
A
Disolucin
D

3) REACCIN DE BIURET

O R
H NaOH
N + CuSO4 Complejo de Cu (II)
N
H n
O
Protena

REACTIVOS

Cantidad Reactivo
0.5 mL Agua destilada
1.0 mL Disolucin A
0.5 mL Disolucin C
1.0 mL Disolucin D
2.0 mL Hidrxido de sodio al 10%

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 4

En seis tubos de ensayo, colocar las siguientes soluciones:

TUBO No:
1. 0.5 mL de agua destilada + 0.5 mL de sol. de hidrxido de sodio al 10% (tubo testigo).
2. 0.5 mL de solucin de grenetina sin hidrolizar (Solucin C) + 0.5 mL de hidrxido de sodio al
10%
3. 0.5 mL de disolucin de albmina (Disolucin D).
4. 0.5 mL de disolucin de grenetina hidrolizada sin neutralizar (Disolucin A) + 0.5 mL de
disolucin de hidrxido de sodio al 10%.
5. 0.5 mL de disolucin de albmina + 0.5 mL de disolucin de hidrxido de sodio al 10%.
6. 0.5 mL de grenetina hidrolizada sin neutralizar (Disolucin A)

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A cada tubo, agregar 2 mL. de solucin de sulfato de cobre al 2 %. Agitar, observar y

concluir.Realice las anotaciones correspondientes:

SUSTRATO OBSERVACIONES
Agua destilada
Disolucin A
Disolucin C
Disolucin D

4) REACCIN CON NINHIDRINA

REACTIVOS:

Cantidad Reactivo
0.5 mL Agua destilada
0.5 mL Disolucin B
0.5 mL Disolucin C
0.5 mL Disolucin D
0.5 mL Aminocido patrn al 1%
2.5 mL Ninhidrina al 3%

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 5

En cinco tubos de ensayo, colocar las siguientes soluciones:

TUBO No:

1. 0.5 mL de agua destilada.

2. 0.5 mL de disolucin de grenetina hidrolizada a pH neutro (Disolucin B)
3. 0.5 mL de disolucin de grenetina sin hidrolizar (Disolucin C)
4. 0.5 mL de disolucin de albmina (Disolucin D)

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5. 0.5 mL de disolucin al 1% de un aminocido patrn.

Agregar a cada tubo 0.5 mL de disolucin de ninhidrina al 3% y calentar a bao Mara por cinco
minutos. Observar y concluir.
Realice las anotaciones correspondientes:

SUSTRATO OBSERVACIONES
Agua destilada
Disolucin B
Disolucin C
Disolucin D
Disolucin
Aminocido
Patrn

5) REACCIN CON CIDO NITROSO

REACTIVOS

CANTIDAD REACTIVO
3.0 mL cido Clorhdrico concentrado
2.0 mL Disolucin A
2.0 mL Disolucin C.
2.0 mL Disolucin D
2.0 mL Agua destilada
4.0 mL Nitrito de sodio al 5%

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 6

En cuatro tubos de ensayo, colocar 3 mL de HCl concentrado (lquido altamente corrosivo) y

enseguida agregar:

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TUBO No:
1. 2 mL de hidrolizado de grenetina (Disolucin A)
2. 2 mL de grenetina sin hidrolizar (Disolucin. C)
3. 2 mL de disolucin de albmina (Disolucin. D)
4. Tubo testigo sin protena.

Enfriar y agregar a los cuatro tubos de ensayo, 1 mL de disolucin acuosa de nitrito de sodio al 5%.
Observar y concluir.
Realice las anotaciones correspondientes:

SUSTRATO OBSERVACIONES
Agua destilada
Disolucin A
Disolucin C
Disolucin D

5) ACCIN REGULADORA DE AMINOCIDOS

REACTIVOS

CANTIDAD REACTIVO
4.0 mL Agua destilada
4.0 mL Disolucin B
0.6 mL Disolucin indicadora Rojo Congo
0.6 mL Fenolftalena al 0.1%
El necesario HCl al 0.1N
El necesario NaOH al 0.1N

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 7

a) En tubo de ensayo colocar 2 mL de hidrolizado de grenetina a pH neutro (Disolucin B) y en

otro 2 mL de agua destilada.

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b) Agregar a cada tubo 0.3 mL (6 gotas) de disolucin indicadora de rojo congo; y

c) Agregar a cada tubo, gota a gota HCl 0.1N, hasta un cambio de coloracin.
d) Observar y concluir.
e) Efectuar el mismo ensayo empleando fenolftalena al 0.1% como indicador, y agregando
disolucin de hidrxido de sodio 0.1N de igual forma, hasta cambio de coloracin. Observar y
concluir.
Realice las anotaciones correspondientes:

COLOR GOTAS HCl COLOR

SOLUCIN INDICADOR
INICIAL 0.1N FINAL
Agua destilada Rojo Congo
Disolucin B Rojo Congo
GOTAS NaOH 0.1N
Agua destilada Fenolftaleina 0.1%
Disolucin B Fenolftaleina 0.1%

6) CROMATOGRAFA EN PLACA FINA

REACTIVOS

CANTIDAD: REACTIVO
00.1 mL Disolucion B
0.1 mL Disolucin Patrn de Aminocido 1, al 1%
0.1 mL Disolucin Patrn de Aminocido 2, al 1%
3.0 mL Disolucin isopropanol-Agua 7:3
La necesaria Disolucin de ninhidrina para revelar

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 8

a) En una cromatoplaca, aplicar una pequea muestra del hidrolizado de grenetina neutra
(Disolucin B).
b) Enseguida hacer aplicaciones de aminocidos patrn.

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c) Dejar secar el cromatograma e introducirlo en una cmara de cromatografa que contenga una
mezcla de isopropanol-agua 7:3.
d) Eluir el cromatograma.
e) Secar en la estufa y revelar con un atomizador que contenga una disolucin de ninhidrina.
f) Identificar los aminocidos presentes en el hidrolizado de grenetina, determinando valores de
Rf.
Realice las anotaciones correspondientes.

FRENTE DEL FRENTE DE LA RELACIN DE

DISOLUCIN B
DISOLVENTE MANCHA FRENTES (Rf)
Mancha No.1
Mancha No.2
Mancha No.3
Mancha No.4
Aminocido patrn 1.
Nombre:
Aminocido patrn 2.
Nombre:

Edicin 2017
 34

CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

En la hidrlisis de grenetina, indicar:

1. Cmo sabra si la hidrlisis fue parcial o total?

2. Investiga y describe tres tipos de hidrlisis de protenas.

3. Qu tipo de aminocidos protenas dan positiva la reaccin xantoprotica?

4. Escribe el mecanismo que se lleva a cabo en la reaccin xantoprotica.

5. Cul es la razn de agregar hidrxido de sodio en la reaccin xantoprotica?

6. Qu tipo de aminocidos debe contener una protena, para dar positiva la reaccin de
precipitacin con acetato de plomo?

Edicin 2017
 35

7. Resumir las conclusiones obtenidas en la reaccin con acetato de plomo.

8. Indicar por medio de reacciones, el efecto regulador de aminocidos.

9. Explicar los resultados obtenidos en la prueba del efecto regulador de los aminocidos.

10. En qu consiste la prueba de Van Slyke?

11. Escribe la frmula de los aminocidos que identific por cromatografa.

12. Explicar el fundamento de la cromatografa en capa fina y mencionar cul es la fase mvil y
cul la estacionaria en el sistema utilizado en esta prctica.

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13. A qu tipo de protenas pertenecen las que se emplearon en la prctica?

14. Investigar algunos de los aminocidos que se encuentran presentes en grenetina y albmina.

15. Investigar de qu protena se obtiene la grenetina.

Edicin 2017
P RCTICA No. 4
PODER REDUCTOR, FORMACIN DE OSAZONAS Y SNTESIS
DE PENTAACETATO DE, -D-GLUCOSA

OBJETIVOS

1. Evidenciar el poder reductor de algunos carbohidratos.

2. Destacar la importancia de la formacin de osazonas, para la identificacin de azcares.
3. Aplicar la reaccin de acetilacin sobre los grupos oxhidrilo de un monosacrido.

INTRODUCCIN

A) PODER REDUCTOR Y FORMACIN DE OSAZONAS.

Los azcares reductores son aquellos que presentan un grupo carbonilo libre o potencialmente libre,
susceptible de oxidarse en presencia de complejos cprico-alcalinos, lo cual se pone de manifiesto
efectuando las pruebas de Benedict o de Fehling. En la prueba de Fehling, se utiliza un complejo
oxidante de tartrato de cobre divalente, que reacciona con el azcar, oxidndose ste y dando una
mezcla de productos complejos; el oxidante se reduce a xido de cobre (I) que es un slido de color
rojo. En tales oxidaciones se basan varios mtodos de anlisis cuantitativos de azcares.
Los azcares reductores reaccionan con fenilhidrazina para formar derivados cristalinos llamados
osazonas. Los azcares que difieren en la configuracin de los carbonos 1 2 (epmeros), dan la
misma osazona, siendo importante esta reaccin para comparar las configuraciones relativas de los
centros asimtricos que siguen al carbono C2, en aldosas y cetosas. Es importante observar que la
velocidad de formacin de las osazonas, vara dependiendo del azcar que la origina, aunque la
osazona sea la misma; por ejemplo, la osazona de la fructosa se forma ms rpidamente que la
osazona de la glucosa. En esta prctica se pone de manifiesto la velocidad de formacin de osazonas
de diferentes azcares; la formacin de osazonas de mono y disacridos reductores, as como la
formacin de osazonas de los productos de hidrlisis de disacridos no reductores y de un
polisacrido.
 38

REACCIONES

PODER REDUCTOR AZCARES

FORMACIN DE OSAZONAS

B) SNTESIS DE PENTAACETATO DE -D-GLUCOSA

La sntesis de pentaacetato de - y -D-glucosa, es una reaccin general para aldosas y cetosas. Los
azcares son compuestos polihidroxilados y es posible acetilarlos por reaccin con anhdrido
actico, obtenindose los acetatos correspondientes. Si la acetilacin es de un monosacrido tipo
aldopentosa, se obtiene un tetraacetato y si se acetila un disacrido con anillos piransidos, se
obtiene un octaacetato.

Edicin 2017
 39

Los acetatos producidos, se derivan por lo general de la forma cclica piranosa; en consecuencia los
acetatos existen como pares de anmeros, por ejemplo: la -D-glucopiranosa, da el -D-pentaacetato
y la -D-glucopiranosa, da el -D-pentaacetato. Los acetatos son derivados importantes de los
azcares porque:

1. Por lo general son cristalinos y resultan tiles en la purificacin y caracterizacin de los

azcares.
2. Se convierten con facilidad en los azcares libres, mediante una hidrlisis alcalina suave.
3. Constituyen importantes compuestos de partida para transformaciones sintticas de azcares.

REACCIN

PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades fsicas y qumicas de los reactivos.

PROPIEDAD -D- ANHDRIDO PENTAACETATO ACETADO DE

GLUCOSA ACTICO DE -D-GLUCOSA SODIO
P.M. g / mol 180.16 102.09 390.34 82.03
P.f. P.eb.* (C) 146 118* 130-132 >400
Densidad g/mL ------ 1.08 ------ ------
Solubilidad H2O 47 Hidroliza 0.5 36.5
25 C(g/100mL) 82.03

Edicin 2017
 40

MATERIAL REACTIVOS
1 Agitador Acetato de sdio anhidro
16 Tubos de ensayo Anhdrido actico
3 Vasos de precipitados Glucosa anhidra
1 Gradilla Carbn activado
4 Portaobjetos cido clorhdrico concentrado
Papel filtro Almidn (disolucin al 2% y 10%)
1 Mortero con pistilo Fructosa (disolucin al 10% y 2%)
1 Embudo de filtracin Glucosa (disolucin al 10% y 2%)
1 Matrz Erlenmeyer de 125 mL Lactosa (disolucin al 10% y 2%)
1 Matrz Erlenmeyer de 500 mL Sacarosa (disolucin al 10% y 2%)
1 Refrigerante *Reactivo de fenilhidrazina
1 Probeta *Disolucin A de Fehling
2 Vasos de precipitados de 150 mL *Disolucin B de Fehling
2 Vasos de precipitados de 200 mL *RECIN PREPARADA
12 Pipetas de 5 mL por seccin Disolucin saturada de bisulfito de sodio

I. PODER REDUCTOR

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1

Colocar 6 tubos de ensayo en una gradilla; a cada tubo agregar 2 mL de disolucin de Fehling
recientemente preparada (1 mL de disolucin A y 1 mL de disolucin B) y 5 mL de disolucin
al 10% de cada uno de los azcares a ensayar. Agitar cada tubo y colocarlos en un bao Mara con
agua hirviendo durante dos minutos. Observar y anotar los resultados.

II. FORMACIN DE OSAZONAS. (USAR FENILHIDRAZINA RECIN PREPARADA)

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 2

1. OSAZONAS DE MONOSACRIDOS (GLUCOSA Y FRUCTOSA)

Colocar en un tubo de ensayo 5 mL de disolucin al 2% del azcar a ensayar, agregar 3 mL del

reactivo de fenilhidrazina recientemente preparada y 0.2 mL de disolucin saturada de bisulfito

Edicin 2017
 41

de sodio; mezclar, calentar en un bao Mara y anotar el tiempo en que se forman las osazonas.
Continuar el calentamiento por 15 minutos ms y enfriar lentamente; filtrar y lavar el precipitado
con agua fra, tomar con un agitador una pequea muestra y colocarla sobre un portaobjetos;
observar al microscopio y dibujar los cristales de las osazonas.

2. FORMACIN DE OSAZONAS DE DISACRIDOS (SACAROSA, MALTOSA Y

LACTOSA)

Preparar las osazonas de los disacridos, siguiendo la tcnica empleada para monosacridos;
anotar el tiempo en que se colocan los tubos en el bao Mara y tomar muestras de las mezclas
de reaccin a los 15, 20 y 30 minutos.
Enfriar las muestras as como la mezcla de reaccin, filtrar y observar al microscopio las
osazonas formadas.

3. FORMACIN DE OSAZONAS DE POLISACRIDOS

Colocar en un tubo de ensayo 5 mL de disolucin de almidn al 2% y proceder como en la

tcnica para monosacridos.

4. FORMACIN DE OSAZONAS DE DISACRIDOS Y POLISACRIDOS

HIDROLIZADOS (SACAROSA, MALTOSA Y ALMIDN)

a) Preparacin de hidrolizados. Para el hidrolizado de disacridos, colocar en un matraz baln

de 150 mL, 2 g del disacrido, agregar 60 mL de agua y 5 mL de cido clorhdrico
concentrado; calentar a bao Mara durante 1 hora y enfriar. Para el hidrolizado de
polisacridos, colocar 1 mL de cido clorhdrico y 10 mL de disolucin de almidn; calentar
a bao Mara durante 1 hora y enfriar.
b) Formacin de osazonas de los productos de hidrlisis. Colocar 5 mL de los hidrolizados en
tubos de ensayo y proceder como en la tcnica para monosacridos.

III. SNTESIS DE PENTAACETATO DE -D-GLUCOSA

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 3

(Pentaacetato de -D-glucosa) En un mortero mezclar 2.0 g (0.01 moles) de glucosa anhidra y 1g

(0.01 moles) de acetato de sdio anhidro; pasar la mezcla a un matraz bola de 50 mL seco, agregar
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 42

por el refrigerante 10 mL (0.01 moles) de anhdrido actico *(lquido altamente irritante), adaptar un
refrigerante en posicin de reflujo y calentar en bao Mara hasta disolucin. Continuar el
calentamiento por una hora ms.

SEPARACIN Y PURIFICACIN

Enfriar un poco la mezcla de reaccin y verterla sobre 200 mL de una mezcla agua-hielo agitando
vigorosamente. Continuar la agitacin hasta que el slido formado quede finamente dividido, dejar
reposar durante 30 minutos agitando ocasionalmente. Filtrar el slido y recristalizar de agua caliente,
utilizando carbn activado para decolorar.

IDENTIFICACIN

Determinar el punto de fusin del pentaacetato de -D-glucosa.

TABLA DE RESULTADOS DE LAS PRUEBAS

AZCAR PRUEBA DE FEHLING FORMACIN DE OSAZONAS

SI NO TIEMPO
Fructosa

Glucosa

Manosa

Maltosa

Lactosa

Sacarosa

Almidn

Edicin 2017
 43

CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1. Cul es la razn de utilizar clorhidrato de fenilhidrazina como reactivo, en lugar de

fenilhidrazina base, en esta reaccin?

2. Si se utilizara clorhidrato de fenilhidrazina en la reaccin de obtencin de osazonas cmo se

obtendra la fenilhidrazina base?

3. Por qu se emplea la disolucin de bisulfito de sodio, en la formacin de osazonas?

4. Explicar las diferencias en la formacin de osazonas entre monosacridos y disacridos.

5. Indicar, por medio de reacciones, cules azcares dan positiva la prueba de Fehling; dar el
nombre de los productos.

6. Explicar por qu se utiliza el cobre como tartrato y no como sulfato.

Edicin 2017
 44

7. Dar tres ejemplos de carbohidratos que den positiva la prueba de Fehling y tres que no la den.

8. Indicar qu tipo de grupos funcionales reacciona con la fenilhidrazina.

9. Cuntos moles de fenilhidrazina base se necesitan en la formacin de osazonas.? Explicar.

10. Por qu las osazonas se forman nicamente en los carbonos 1 y 2 de los carbohidratos?

11. En la sntesis de pentaacetato de -D-glucosa:

a) Cul es el papel del acetato de sodio anhidro?

b) Por qu se vierte la mezcla de reaccin en agua helada despus del calentamiento a reflujo?

c) Por qu es importante que el slido formado se agite hasta que quede finamente dividido?

12. Escribir las estructuras de Haworth de los pentaacetatos de y -D-glucosa.

Edicin 2017
 45

13. Dibujar las frmulas de Haworth para los acetatos de maltosa, sacarosa y lactosa.

14. Indicar por medio de reacciones, que conclusin se desprende acerca del tamao del anillo de un
azcar cuyo glicsido es metilado y el producto resultante tratado con cido clorhdrico diluido,
formando 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-glucosa; cuando sta es sometida a una oxidacin con cido
ntrico concentrado, produce un cido trimetoxiglutrico y un cido dimetoxisuccnico.

15. La hidrlisis de sacarosa produce lo que se conoce como azcar invertido; investigar qu
significa dicho trmino.

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PRCTICA No. 5
LPIDOS

CUESTIONARIO PREVIO
1) Qu se entiende como lpidos, su clasificacin y sus propiedades fsicas y qumicas?

2) Investigue y anota la importancia qumica y biolgica de los esteroides, en funcin de su

estructura y propiedades qumicas.

3) Definir los trminos siguientes e investigue la importancia industrial y aplicacin su

cuantificacin
a) ndice de saponificacin

b) ndice de acidez

c) ndice de perxidos.

4) Investigue y anote la importancia qumica de los terpenos y su utilizacin en la industria

farmacutica.

5) En qu consiste titulacin reversa?

BIBLIOGRAFA

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 47

P RCTICA No. 5
LPIDOS

OBJETIVO

1. Aplicar la reaccin de saponificacin a una muestra lipdica.

INTRODUCCIN

Los lpidos forman un grupo heterogneo de compuestos orgnicos caracterizados por su solubilidad
en disolventes no polares como el hexano, ter de petrleo etc. y son compuestos importantes en los
tejidos vegetales y animales. Tambin constituyen una fuente de energa almacenada; sirven como
proteccin y aislamiento trmico. Son de los compuestos de mayor consumo en la dieta diaria e
industrialmente se emplean como material de partida para diversos productos farmacuticos,
cosmticos y jabones entre otros.

Propiedades Fsicas.
Los lpidos pueden ser lquidos o slidos no cristalinos a temperatura ambiente. En contra de la
creencia popular, las grasas y aceites puros son incoloros, inodoros e inspidos. Los olores, colores o
sabores caractersticos asociados con los lpidos, se deben a sustancias extraas absorbidas por el
lpido, en el cual son solubles; por ejemplo, el color amarillo de la mantequilla proviene de dos
compuestos, el biacetilo (CH3COCOCH3) y la 3-hidroxi-2-butanona (CH3COCHOHCH3),
producidas por bacterias en la maduracin de la crema. Las grasas y aceites son ms ligeros que el
agua; su densidad es cercana a 0.8 g/cm3.

Propiedades Qumicas.
A diferencia de los polisacridos y protenas, los lpidos no son polmeros, es decir, no poseen una
unidad monomrica repetitiva. Sin embargo, al igual que los carbohidratos, pueden clasificarse con
base a sus productos de hidrlisis y a su semejanza en cuanto a su estructura molecular. Sus
propiedades de solubilidad son una funcin de su estructura tipo alcano. Se clasifica en tres
importantes subclases.

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 48

LIPIDOS HIDROLIZABLES

1. Lpidos simples.
Estn formados por steres de cidos grasos y de glicerol y son denominados triglicridos. Se
clasifican segn su estado fsico a temperatura ambiente. Se dice que un lpido es una grasa si se
encuentra en estado slido a 25C y un aceite, si es lquido a la misma temperatura. (Estas
diferencias en el punto de fusin reflejan el grado de instauracin de los cidos componentes).
Adems, los lpidos que se obtienen de fuentes animales, por lo general son slidos, en tanto que
los aceites normalmente son de origen vegetal. Por tanto, resulta comn hablar de grasas
animales y de aceites vegetales. Sin embargo, su diferencia qumica radica en sus cidos grasos
componentes. Las ceras, son aquellos lpidos que producen cidos y alcoholes grasos al sufrir
una hidrlisis.

2. Lpidos compuestos.

a) Fosfolpidos, los cuales por hidrlisis producen cidos grasos, glicerol, cido fosfrico y un
alcohol nitrogenado.
b) Glicolpidos, los cuales producen por hidrlisis cidos grasos, esfingosina glicerol y un
carbohidrato.
c) Esfingolpidos, los cuales producen por hidrlisis cidos grasos, esfingosina, cido fosfrico
y un componente alcohlico.
LIPIDOS NO HIDROLIZABLES
3. Terpenos.
Son compuestos cuya unidad estructural es el isopreno (2-metil-1,3-butadieno), la cual
puede repetirse dos veces, tres, cuatro etc., formando compuestos cclicos o acclicos. Son los
componentes principales de los aceites esenciales obtenidos de la destilacin por arrastre de vapor de
las plantas.

Edicin 2017
 49

4. Esteroides.
Son compuestos que poseen una estructura del perhidrofenantreno o del
ciclopentanoperhidrofenantreno. Constituyen el esqueleto qumico de varias hormonas.

Reacciones Caractersticas.
Saponificacin.

La hidrlisis de los triacilgliceroles consiste en la ruptura del ster y puede efectuarse por varios
procedimientos, los ms comunes utilizan lcalis o enzimas llamadas lipasas. La hidrlisis alcalina
recibe el nombre de saponificacin, debido a que uno de los productos de hidrlisis es la sal de sodio
o potasio de los cidos grasos, las cuales poseen una accin tensoactiva de gran importancia
(detergentes). Esta reaccin de hidrlisis tambin proporciona un mtodo analtico til para la
caracterizacin de lpidos por medio de una constante, el ndice de saponificacin.

El ndice de saponificacin de un lpido se define como el nmero de miligramos de

hidrxido de potasio necesario para saponificar un gramo de grasa o de aceite.

CH2 OOC(CH2)16CH3 CH2 OH

3 KOH
CH OOC(CH2)16CH3 CH OH 3 K OOC(CH2)16CH3

CH2 OOC(CH2)16CH3 CH2 OH

Halogenacin.

Los cidos grasos insaturados, en forma libre o combinados como steres en grasas y aceites,
reaccionan con los halgenos adicionndose a los dobles enlaces. La reaccin de Halogenacin
causa la decoloracin de la disolucin de halgeno. Como el grado de absorcin de una grasa o
aceite es proporcional al nmero de dobles enlaces de los cidos grasos, la cantidad de halgeno que
absorbe un lpido puede emplearse como ndice del grado de instauracin.
El valor del ndice se llama ndice de yodo y se define como el nmero de gramos de yodo (o
equivalentes de yodo) que se adicionan a una grasa o aceite. Sobre este valor influyen varios
factores, entre ellos el porcentaje de cidos insaturados en la molcula de triacilglicerol y el grado de
instauracin de cido graso.

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 50

Hidrogenacin.

Al proceso de conversin de aceites a grasas por hidrogenacin, en ocasiones se le llama

endurecimiento y representa la completa saturacin de un lpido insaturado. Un mtodo consiste en
burbujear hidrgeno gaseoso a presin (1.76 Kg. cm-2) en un tanque de aceite caliente (200 C) que
contiene un catalizador de nquel finamente dispersado. Un ejemplo es la conversin de la triolena a
triestearina. Si las condiciones de la reaccin se regulan en forma adecuada, es posible preparar una
grasa con una consistencia fsica conveniente (blanda y manejable). De esta manera, los aceites
vegetales baratos y abundantes (de algodn y maz) se convierten en oleomargarina y grasas para
cocinar.

INDICE DE SAPONIFICACIN

Por definicin El ndice de saponificacin es igual a los mg de hidrxido de potasio necesarios para
saponificar completamente un gramo de lpido.

Donde:
T = mL de HCl utilizados en titular el testigo.
P = mL de HCl utilizados en titular el problema (T P ) N * meq
I .S .
N = Normalidad del HCl m
meq = Miliequivalentes de KOH, 56.1
m = Masa de la muestra en gramos.

INDICE DE ACIDEZ

Por definicin El ndice de acidez es la cantidad de hidrxido de potasio expresada en miligramos

necesarios para neutralizar los cidos grasos libres, contenidos en un gramo de lpido

A * N * meq
I . A.
m

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Donde:
A = mL de KOH empleados en la titulacin
N = Normalidad del KOH
Meq = Miliequivalentes de KOH, 56.1
m = Masa de la muestra en gramos.

NDICE DE STERES
Este ndice se determina por clculo.
Por definicin El ndice de esteres son los miligramos de hidrxido de potasio necesarios para
saponificar los steres contenidos en un gramo de lpido por lo tanto se obtiene restando el ndice
de acidez al ndice de saponificacin.

PARTE EXPERIMENTAL

MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal NaOH 6 g
1 Anillo metlico y rejilla de asbesto cido clorhdrico al 10% 10 mL
1 Mechero Bunsen Aceite de coco
3 Vasos de precipitados de 250 mL Disolucin saturada de NaCl 2L
1 Termmetro Etanol 15 mL
1 Agitador de vidrio Gasa o manta de cielo
1 Embudo de vidrio
2 Matraces Erlenmeyer de 250 mL
1 Bao Mara
1 Probeta de 25 mL
2 pipetas graduadas de 10 mL
Molde para el producto

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DESARROLLO EXPERIMENTAL

Preparacin de jabn a partir del aceite de coco

1. En un vaso de precipitados de 250 mL se pesan 25 g de aceite de coco, se aaden 15 mL de

etanol y una disolucin de 6 g de hidrxido de sodio en 25 mL de agua.
2. Se calienta durante una hora manteniendo la temperatura por debajo de los 85 C agitando
constantemente. Si la mezcla de reaccin se solidifica, se adicionan 10 mL de agua
desionizada.
3. Despus del periodo de calentamiento, se aade 200 mL de disolucin saturada de NaCl y se
enfra la mezcla.
4. A temperatura ambiente, se filtra a travs de una manta (gasa doble), se lava el jabn sobre el
filtro con 50 mL de agua fra, y el filtrado se conserva para aislar la glicerina disuelta.
5. El jabn se prensa en un recipiente pequeo que puede servir de molde.

Aislamiento de la glicerina

1. A partir de la disolucin obtenida en el paso 4 del procedimiento anterior (disolucin salina),

que contiene la glicerina, se filtra para eliminar totalmente el jabn residual.
2. El filtrado se neutraliza o acidula con cido clorhdrico y se evapora a sequedad.
3. La glicerina se separa de la sal extrayndola con 20 mL de alcohol etlico absoluto.
4. Se decanta la disolucin alcohlica de la sal y se destila eliminando todo el lquido que
destila por debajo de los 80 C, entonces se finaliza la destilacin y se conserva el residuo (el
cual contiene a la glicerina). La glicerina no se destila dado que esta se descompone antes de
alcanzar su punto de ebullicin.

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CUESTIONARIO EXPERIMENTAL
1. Disee un procedimiento experimental para determinar:
a) ndice de saponificacin

b) ndice de acidez

c) ndice de perxidos.

2. Cmo diferenciara un cido graso trans de uno cis?

3. Cul es la diferencia entre un jabn de sodio y uno de magnesio?

4. Explique y ejemplifique brevemente la nomenclatura de los cidos grasos omega.

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PRCTICA No. 6
SNTESIS DE CIDO ACETILSALICLICO

CUESTIONARIO PREVIO
1. Por qu los fenoles se consideran cidos dbiles?

2. Cul de los grupos del cido saliclico reaccionan ms rpidamente y por qu?

3. Investigar otros mtodos alternativos para la obtencin del cido acetilsaliclico.

4. Por qu la velocidad de la reaccin aumenta cuando se adiciona anhdrido actico en presencia

del cido saliclico?

5. Defina los trminos analgsico, antipirtico y antiinflamatorio.

6. Investigar las propiedades fsicas qumicas y la importancia farmacutica de:

a) cido acetilsaliclico.
b) cido saliclico.

BIBLIOGRAFA

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P RCTICA No. 6
SNTESIS DE CIDO ACETILSALICLICO

OBJETIVOS

1. Efectuar la sntesis del cido acetilsaliclico

2. Conocer las reacciones de esterificacin caracterstica de los compuestos hidroxlicos aromticos.

INTRODUCCIN

Los fenoles son compuestos hidroxlicos aromticos; son cidos muy dbiles y poseen reacciones
similares a la de los alcoholes. Por ejemplo la esterificacin. El cido saliclico contiene un grupo
fenlico y un grupo carboxlico; ambos pueden reaccionar, slo que esta reaccin se hace
selectivamente con reactivos apropiados; el grupo OH reacciona ms rpidamente que el grupo

COOH con anhdridos, para dar productos de esterificacin. Uno de estos productos es el cido
acetilsalcilico o aspirina.

La aspirina (cido 2-(acetiloxi) benzoico) es un antiflamatorio no esteroidal, el cual es usado como

analgsico, antiflamatorio, antirreumtico y antipirtico.

Reaccin

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 56

Mecanismo

PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades fsicas y qumicas del cido acetil saliclico

COMPUESTO P.M. p.f. SOLUBILIDAD
(g/mol) (C)
cido acetilsaliclico 180.16 135 s. en alcohol, agua, ter,
cloroformo.
p. s. benceno

MATERIAL REACTIVOS

1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL cido saliclico 5 g

1 Embudo de vidrio Anhdrido actico 10 mL
1 Termmetro cido actico 10 mL

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DESARROLLO EXPERIMENTAL

En un matraz de 125 mL colocar 5 g de cido saliclico y 10 mL de anhdrido actico y unas 6 7

gotas de cido sulfrico concentrado; agitar suavemente el matraz y controlar la temperatura entre 60
y 70 C durante 15 minutos, adicionar 50 mL de agua fra con el fin de hidrolizar el anhdrido
actico en exceso. Cuando se inicia la cristalizacin, enfriar exteriormente el matraz, filtrar y secar
los cristales obtenidos.

Identificacin del producto.

Determinar el punto de fusin y la solubilidad del producto de reaccin y compararlo con los datos
de la bibliografa.

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 58

PRCTICA No. 7
POLMEROS
CUESTIONARIO PREVIO

1. Investigue y anote las formas existentes de eliminar el inhibidor del metacrilato de metilo.

2. Enliste las reglas generales para designar la nomenclatura utilizada para nombrar a los diferentes
tipos de polmeros.

3. Indague y escriba los usos del polimetacrilato de metilo y el poliestireno.

Edicin 2017
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4. Investigar la toxicidad del metacrilato de metilo, la hidroquinona, el cloroformo y el perxido de

benzoilo.

5. Cmo se podra eliminar reutilizar el hidrxido de sodio en lentejas que se emple en la

eliminacin del inhibidor del metacrilato de metilo?

BIBLIOGRAFA

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P RCTICA No. 7
POLMEROS

OBJETIVOS

1. Preparar polimetilmetacrilato de metilo a partir de su monmero.

2. Analizar los parmetros que influyen en la polimerizacin (iniciador e inhibidor).

INTRODUCCIN

Los polmeros han venido a sustituir ventajosamente una gran variedad de productos naturales,
dando lugar a la fabricacin de innumerables productos nuevos, revolucionando varios campos de la
Ciencia y la Tecnologa.
Como ejemplos tpicos de esta industria se han seleccionado para su obtencin en el laboratorio
varios productos con aplicacin comercial tales como: el poliestireno, ampliamente usado en la
industria de la construccin y recubrimientos orgnicos; el polimetilmetacrilato de metilo de gran
aplicacin en la fabricacin de artculos decorativos y material de diseo; y una resina fenlica de
gran demanda en electrnica.
Es necesario hacer notar, que esta nueva y verstil industria ha venido a contribuir a un mayor
desequilibrio ecolgico por su acumulacin contina como desecho de difcil descomposicin.

FUNDAMENTOS TERICOS

Los polmeros son compuestos macromoleculares de origen natural y sinttico, formados por
uniones de molculas sencillas llamadas comnmente monmeros. Los monmeros utilizados en la
preparacin de polmeros se caracterizan por tener en su estructura grupos funcionales tales como
dobles y triples enlaces, carbonlo, amdico, uretmico e hidroxlicos y el encadenamiento molecular
puede ser en forma ordenada (red cristalina) o en forma desordenada (amorfa).

Existen varios tipos de macrocompuestos como son los elastmeros que tienen la propiedad de ser
elsticos, otros tipos son las fibras de alta resistencia y los plsticos que pueden ser rgidos para ser
moldeados a temperatura y presin. El proceso por el cual se llevan a cabo estas reacciones se llama

Edicin 2017
 61

polimerizacin cuando se trata de un solo monmero y copolimerizacin cuando intervienen

diferentes monmeros. La reaccin puede ser en masa, solucin, emulsin y suspensin.
El mecanismo por el cual se desarrollan estos compuestos pueden ser: va radicales libres, aninico o
catinico. La estructura y estereoqumica de los polmeros indican que stos pueden tener una
orientacin isotctica, si sus radicales o grupos funcionales se encuentran de un solo lado de la
cadena; sindiotctico, en donde los grupos sustituyentes estn alternados de un lado y otro de la
cadena y atctico cuando se encuentran los radicales en forma desordenada.
Como ejemplos de polmeros ampliamente industrializados se han seleccionado el poliestireno,
polimetilmetacrilato de metilo y una resina fenlica.
El poliestireno y el polimetilmetacrilato de metilo se obtienen por un proceso en masa va radicales
libres utilizando perxido de benzoilo como iniciador; la formacin de la resina fenlica se hace en
un medio de proceso en masa aninica utilizando hidrxido de sodio como catalizador resorcinol y
formaldehdo.

SNTESIS DEL POLIMETACRILATO DE METILO

Reaccin general

CH3
CH3 H2C C
CO2CH3 O O
CH3
n

INICIADOR (perxido de benzolo)

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Mecanismo de polimerizacin

PARTE EXPERIMENTAL

MATERIAL REACTIVOS

1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL Metilmetacrilato de metilo 25 mL

1 Vaso de precipitados de 250 mL Perxido de benzoilo 4 g
1 Tapn de corcho Hidroquinona 0.5 g
1 Termmetro Hidrxido de sodio (lentejas) 15 g
1 Bao Mara Disolucin de NaOH al 50 %
1 Probeta de 25 mL Clororoformo 0.5 mL
1 Pinzas de tres dedos con nuez
1 Gradilla para tubos de ensayo
4 Tubos de ensayo
1 Embudo de vidrio
2 Pipetas graduadas de 5 mL
Papel aluminio

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DESARROLLO EXPERIMENTAL

SNTESIS DE POLIMETILMETACRILATO

Eliminacin del inhibidor.

Colocar 25 mL de metilmetacrilato de metilo en un matraz Erlenmeyer de 125 mL y agregar 1.5 g de
hidrxido de sodio. Tapar el matraz con un tapn de corcho y agitar durante 10 minutos (la
disolucin toma un color amarillo-verdoso).

PREPARACIN DE LA DISOLUCIN A

Colocar 20 mL de metacrilato de metilo con 1 g de NaOH y agitar durante 15 minutos. Filtrar y

agregar 2 g de perxido de benzoilo. De esta disolucin slo se emplean unas gotas, es conveniente
que se prepare para toda la seccin.

Polimerizacin

Filtrar el metilmetacrilato para eliminar las lentejas de NaOH y dividir en tres tubos de ensayo de la
siguiente forma:
Tubo 1 -------------------- 10 mL
Tubo 2 -------------------- 6 mL
Tubo 3 -------------------- 2 mL

Al tubo 1 agregar 7 gotas de la solucin A (metacrilato de metilo con perxido de benzoilo).

Al tubo 2 no agregar disolucin iniciadora (disolucin A).
Al tubo 3 agregar trazas de hidroquinona.

Envolver los tubos con papel de aluminio y colocarlos en un bao mara. Cuando se observe que en
el tubo 1 la viscosidad es mayor, retirar del bao mara y agregar 0.5 mL de la disolucin A y dos
gotas de cloroformo (el calentamiento debe ser intenso, pero si se forma espuma, colocar el tubo en
un bao de hielo) continuar el calentamiento controlando la temperatura del bao Mara a 65 C,
hasta que solidifique el producto (para retirar el polmero del tubo es necesario romperlo)
Nota. Evitar que el producto entre en contacto con el agua antes de que solidifique.
Calentar los tubos 2 y 3 durante 1 hora, s no sucede nada colocar el contenido en un frasco y
guardar en la gaveta hasta la siguiente sesin.

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PRCTICA No. 8
SNTESIS DE COLORANTES AZOICOS
ORANGE II, SUDAN I Y ROJO PARA

CUESTIONARIO PREVIO
1. Por qu debe realizarse la sntesis de los colorantes azoicos en la campana?

2. Cul es la razn de hacer reaccionar el cido sulfanlico con carbonato de sodio?

3. Escribir la reaccin que se lleva a cabo en el inciso anterior.

4. Cul es la razn de hacer reaccionar el -naftol con hidrxido de sodio?

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5. Escribe la estructura del Orange II a los pH empleados.

6. De los colorantes sintetizados en el laboratorio, especifica cules son indicadores.

7. Cmo se interpreta el desplazamiento de los mximos de absorcin en los colorantes azoicos

sintetizados en el laboratorio?

8. Anotar el nombre IUPAC de los colorantes sintetizados.

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9. De los colorantes sintetizados en el laboratorio, investigar cules son prohibidos por la FDA.

10. Investigar la estructura de otros colorantes tipo azoico que sean indicadores, escribiendo su
estructura a diferente pH.

BIBLIOGRAFA

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P RCTICA No. 8
SNTESIS DE COLORANTES AZOICOS ORANGE II, SUDAN I Y
ROJO PARA

OBJETIVOS

1. Efectuar la sntesis de colorantes azoicos.

2. Comprobar el efecto batocrmico en una serie de colorantes.

3. Comprobar que el grupo cromforo principal de un compuesto, es el responsable de su color.

INTRODUCCIN

Los colorantes Orange II, Sudan I y Rojo para, son colorantes sintticos de tipo azoico. La frmula
general de este tipo de colorantes es Ar-N=N-Ar cuyo cromforo principal es el grupo azo N=N-
que imparte un color brillante a estos compuestos. La sntesis de estos colorantes comprende una
etapa de diazoacin que es la formacin de la sal de diazonio, y una etapa de copulacin con
compuestos aromticos, cuya caracterstica es tener grupos donadores de electrones como -OH, -NH2

NHR, etc. En el proceso de copulacin se pueden obtener fenoles como productos secundarios,
debido a la reaccin de la sal de diazonio con agua, por lo cual deben elegirse condiciones que
permitan que la copulacin proceda con la mayor rapidez posible. Algunos colorantes azoicos
pueden utilizarse como indicadores, ya que cambian de coloracin al variar el pH.

Reacciones

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 68

COMPUESTO P.M. p. f. SOLUBILIDAD

(g/mol) ( C)
cido sulfnilico 173.8 288 s. en ter y benceno
Orange II 122.05 s. en benceno y etanol

COMPUESTO P.M. p. f. p. eb. SOLUBILIDAD

(g/mol) ( C) ( C)
Anilina 93 --------- 184 s. en etanol y
benceno
Sudan I 248 131C s. en benceno y ter

COMPUESTO P.M. p. f. SOLUBILIDAD

(g/mol) ( C)
para-nitroanilina 138.1 198C s. en etanol y ter
Rojo para 110 s. en benceno y ter

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 69

Mecanismo

El mecanismo de reaccin para la sntesis de los colorantes azoicos indicados, se ejemplificar con el
mecanismo de obtencin de Orange II.
El cido sulfanlico es una sal interna por lo que el primer paso es generar la amina libre (A) con
Na2CO3. La diazoacin comprende como primera etapa, generar cido nitroso (B) por medio de la
reaccin entre nitrito de sodio y cido clorhdrico: el cido nitroso, reactivo muy inestable, produce
en medio cido el intermediario (C), el cual libera una molcula de agua, ms el electrfilo +NO (D),
que reacciona con el grupo amino produciendo (E); ste por reacciones de intercambio protnico
intramolecuar o intermolecular (ambos son posibles; se representa slo el primero) origina (F), que
por ruptura heteroltica del enlace nitrgeno-oxgeno, libera una molcula de agua para dar lugar a la
sal de diazonio (G). El in aril diazonio formado (G), acta como electrfilo y reacciona a travs de
-naftxido en posicin 1, formando el compuesto
azo (H).

Edicin 2017
 70

PARTE EXPERIMENTAL

Propiedades fsicas y qumicas.

PROPIEDAD C. SULFANLICO ANILINA - NAFTOL
P.M. g / mol 173.18 93.13 44.17
P.f. P.eb.* (C) 288 184 121.6
Densidad g/mL ------ 1.02 ------
Solubilidad H2O 1.0 0.3 0.1
25 C(g/100mL)

Edicin 2017
 71

MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal cido sulfanlico 1.7 g
1 Anillo metlico Anilina 2.5 mL
1 rejilla de asbesto cido actico 20 mL
1 Agitador Etanol 14 mL
1 Bao Mara para- nitroanilina 1.4 g
1 Embudo de vidrio cido clorhdrico 20.5 mL
3 Matraces Erlenmeyer de 125 mL Carbonato de sdio 0.5 g
4 Vasos de precipitados de 200 mL Estao 0.5 g
2 Vasos de precipitados de 150 mL Hidrxido de sdio 4.5 g
2 Vasos de precipitados de 100 mL Nitrito de sdio 3.4 g
1 Mechero Bunsen naftol 2.1 g
1 Tapn de hule
1 Probeta de 25 mL
1 Refrigerante de agua 14/23
1 Termmetro
4 Tubos de ensayo

DESARROLLO EXPERIMENTAL (Efectuar todas las sntesis en la campana)

ORANGE II
Reaccin de diazoacin

En un vaso de precipitados de 150 mL, colocar 1.7 g (0.009 moles) de cido sulfanlico y agregar
una disolucin que contenga 0.45 g (0.004 moles) de carbonato de sodio en 8 mL de agua. Calentar
con agitacin hasta disolucin del cido sulfanlico y enfriar en un bao de hielo a 15 C. Preparar en
un tubo de ensayo una solucin de 0.6 g (0.008 moles) de nitrito de sodio en 1.7 mL de agua y
adicionarla a la solucin anterior. Mezclar la solucin resultante lentamente con agitacin y verterla
en un vaso que contenga 1.7 mL (0.04 moles) de HCl (lquido altamente corrosivo) y hielo;
mantener la temperatura entre 5 y 10 oC, colocar esta disolucin que contiene el sulfonato de para-
bencendiazonio en un bao de hielo y agitar durante 15- 20 minutos. Durante ese tiempo preparar la
disolucin de naftxido de sodio, de la siguiente forma:

Edicin 2017
 72

En un vaso de 200 mL preparar una disolucin de 1.2 g (0.008 moles) de -naftol y 1.8 g (0.05
moles) de hidrxido de sodio en 10 mL de agua; calentar hasta disolucin y enfriar a 5 oC agregando
hielo

Reaccin de copulacin

Sumergir el naftxido de sodio en un bao de hielo y agregar la sal de diazonio lentamente y con
agitacin; mantener en hielo la mezcla de reaccin durante 30 minutos.

SEPARACIN Y PURIFICACIN

Medir el pH y ajustarlo si es necesario a un valor entre 8-10. Separar el producto por filtracin al
vaco y recristalizar de agua caliente.

SUDAN I
Reaccin de diazoacin

Colocar 8 mL de agua en un vaso de precipitados de 200 mL, sumergir en un bao de hielo y agregar
lentamente y con cuidado 8 mL (0.23 moles) de HCl concentrado y 2.5 mL (0.027 moles) de anilina
(lquido carcinognico).
Por separado preparar en un vaso de 100 mL, una disolucin de 2 g (0.02 moles) de nitrito de sodio
en 10 mL de agua; sumergir en un bao de hielo y agregar sta disolucin lentamente con agitacin a
la disolucin anterior, manteniendo la temperatura entre 5 y 10 oC.
En un vaso de 100 mL preparar una disolucin de 4.0 g (0.027 moles) de -naftol en 22.5 mL de
hidrxido de sodio al 10% (0.05 moles) y enfriar a 5 C.

Reaccin de copulacin

Agregar la disolucin anterior a la sal de diazonio lentamente y con agitacin. Dejar en reposo 30
minutos con agitacin ocasional.

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SEPARACIN Y PURIFICACIN

Medir el pH y ajustarlo si es necesario a un valor entre 8-10. Filtrar el colorante formado, lavar con
agua fra y recristalizar de cido actico glacial; filtrar y lavar con 5 ml de etanol.
ROJO PARA
Reaccin de diazoacin

En un vaso de precipitados de 100 mL, colocar 1.4 g (0.010 moles) de para-nitroanilina, agregar
lentamente una disolucin que contenga 4 mL de HCl (0.119 moles) concentrado en 3 mL de agua y
calentar hasta disolucin; agregar lentamente y con cuidado 1.0 mL (0.02 moles) de HCl
concentrado y hielo. Agitar la mezcla vigorosamente hasta obtener una suspensin fina de cristales
de la sal, enfriar entre 5 y 10 C y agregar rpidamente una disolucin fra de 0.8 g (0.011 moles) de
nitrito de sodio en 3 mL de agua. Agitar por 3 minutos, hasta que la sal de la amina se disuelva y
dejar reposar 2 minutos ms entre 5 y 10 C, para que la diazoacin sea completa.
Previamente preparar en un vaso de precipitados de 100 mL, una solucin que contenga 0.8 g (0.020
moles) de NaOH y 1.5 g (0.010 moles) de -naftol en 40 mL de agua caliente en este orden, enfriar
con hielo por 5 minutos con agitacin constante.

Reaccin de copulacin

Agregar la disolucin anterior rpidamente y con agitacin vigorosa a la sal de diazonio

manteniendo la temperatura entre 5 y 10 C; agitar por 30 minutos.

SEPARACIN Y PURIFICACIN

Medir el pH y ajustarlo si es necesario a un valor entre 8-10. Filtrar el colorante y lavar con 40 mL
de agua. Recristalizar de agua caliente.
1.- Poder indicador.
En dos tubos de ensayo (A y B) colocar 0.01 g de Orange II en 1 mL de etanol; agregar al tubo A, 5
gotas de hidrxido de sodio al 10% y al tubo B, 5 gotas de cido clorhdrico concentrado. Agitar,
observar y concluir.
2.- Efecto Batocrmico.
Disolver cada colorante, en etanol, leer al espectrofotmetro, graficar y concluir.
3.- Desaparicin del cromforo principal.

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En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, colocar 0.5 g de Sudan II, en 10 mL de cido actico, agregar
0.5 g de estao granulado y 4.5 mL de cido clorhdrico concentrado; calentar a reflujo unos
minutos. Observar y concluir.
4. Cromatografa en capa fina.
En una cromatoplaca, aplicar muestras de cada colorante.
Desarrollar el cromatograma en etanol, sacar Rf y concluir.

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CUESTIONARIO EXPERIMENTAL

1. En qu consiste la reaccin de diazoacin y en qu condiciones se efectu en el Laboratorio?

2. En qu consiste la reaccin de copulacin y en qu condiciones se efectu en el Laboratorio?

3. Por medio de reacciones, indicar las frmulas de los productos de reduccin de cada colorante.

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4. Resumir los resultados de la cromatografa en capa fina.

5. Qu son grupos cromforos y auxocromos? Indicar cuales son en los colorantes sintetizados en
el laboratorio.

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BIBLIOGRAFA

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Edicin 2017
 FICHA DE EVALUACIN FINAL DE LABORATORIO
DE QUMICA ORGNICA II

DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLGICAS
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

NOMBRE DEL ALUMNO______________________________________________________________

GRUPO________________________________________TURNO_______________________________

SEMESTRE ENERO-JUNIO ( ) AGOSTO-DICIEMBRE ( ) AO_________________

CALIFICACIN FINAL DE LABORATORIO*

__________________________________________________________
LETRA NMERO

FIRMA DE ENTERADO DEL ALUMNO____________________________

NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________

NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________

NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________

NOMBRE Y FIRMA DEL PROFESOR_________________________________________

* Si la calificacin es reprobatoria, anotar si es por inasistencias o por examen.