BIOENERGETICA

Nociones de sistemas
termodinámicos abiertos.

GCMB - 2007
 Definición
● Disciplina que considera a los sistemas
vivos como máquinas químicas capaces
de trabajar en condiciones de
temperatura, presión y volúmenes
constantes.
● Su propósito es estudiar los principios
químicos, físicos y termodinámicos que
regulan la dinámica del sistema de
regulación del ATP, en la energética de
las células vivas.
 Características
● La bioenergética describe la transferencia y
utilización de la energía en los sistemas
biológicos.
● Utiliza las ideas básicas de la termodinámica,
particularmente el concepto de energía libre.
● Los cambios en la energía libre (ΔG) proveen
una cuantificación de la factibilidad
energética de una reacción química y
pueden proveer de una predicción de si la
reacción podrá suceder o no.
 Sistemas
● Abierto: capaz de intercambiar materia y
energía con su entorno (los organismos
vivos captan nutrientes, liberan productos
de desecho y generan trabajo y calor)
● Cerrado: capaz de intercambiar
únicamente energía.
● Aislado: no es capaz de intercambiar con
su entorno.
 1º ley de la termodinámica
● Principio de conservación. La energía no se
crea ni se destruye durante un proceso
determinado, puede transformarse de una
forma a otra. Ej: La energía química puede
transformarse en energía térmica, radiante,
eléctrica o mecánica.

ΔE = Ei - Ef = Q – W

(Ei = energía inicial, Ef = energía final, Q = calor

absorbido, W = trabajo realizado)
 Entalpía
● Es una cantidad que se emplea para
describir los sistemas biológicos ya que:
● “bajo presión constante, la entalpía cambia
entre los estados inicial y final de un proceso”
H = E + (P × V)
● ΔH, es el calor medido que se genera o se
absorbe. Así tenemos:

ΔH = ΔE + (P × ΔV) = Qp – W + (P × ΔV) = Qp – W’
 Entalpía
● Si W = 0, como habitualmente ocurre en
las reacciones químicas:

ΔH = Qp

● Además, ΔV es tan despreciable en los

procesos biológicos, que:

ΔH = ΔE
 Utilidad
● Determinación de la ΔH resultante de la
oxidación de 1 g de glucosa a CO2 y H2O.
● Realizar esta medición en forma directa es
imposible, como resultado de las numerosas
reacciones metabólicas que no intervienen en
la oxidación de la glucosa.
● Podemos medirla con un calorímetro de
presión constante en lugar de un músculo, y
aún obtener el mismo resultado.
 2º ley de la termodinámica
● Todos los sistemas termodinámicos
tienden al equilibrio, es decir:
● Tienden a un estado de máxima entropía
(ΔS) o desorden del sistema y de mínima
energía libre (ΔG) o capacidad de realizar
trabajo.

● La 2º ley de la termodinámica
proporciona un criterio para determinar
si un proceso es espontáneo.
 Espontaneidad y desorden
● La 2º ley establece, que los procesos
espontáneos se producen en direcciones que
aumentan el desorden global de los sistemas.
● Para cualquier proceso con energía constante
(ΔE = 0), un proceso espontáneo se caracteriza
por ΔS > 0.
● Un sistema puede ordenarse a expensas del
desorden de su entorno en una magnitud mayor
aplicando energía al sistema.
● “Los organismos vivos mantienen un orden a partir
del desorden de los nutrientes que consumen”
 Energía Libre
● La espontaneidad de un proceso no
puede conocerse a partir del conocimiento
aislado de la entropía, ya que:
● Los procesos exotérmicos pueden ser
espontáneos aunque su ΔS < 0 (tienden al
orden), ejemplo:
● Muchas proteínas desnaturalizadas de
manera espontánea asumirán su
conformación nativa, altamente ordenada.
 Energía libre de Gibbs
● Representa la porción del cambio de energía
(ΔH) que está disponible. Capaz de realizar
trabajo útil en condiciones de temperatura y
presión constante a medida que el sistema
tiende al equilibrio. La relación entre la variación
de energía libre de un sistema reactante y la
entropía, se define como:
ΔG = ΔH - T ΔS
● Únicamente los procesos espontáneos son
capaces de realizar trabajo.
 Energía libre y trabajo
● El signo de ΔG está asociado con la
espontaneidad de un proceso.

ΔG = 0; proceso en equilibrio (no realiza trabajo)

ΔG = +; proceso no espontáneo; endergónico (se

realiza trabajo sobre él)

ΔG = -; proceso espontáneo ; exergónico (capaz

de realizar trabajo)
 Energía Libre estándar ΔGº
● La energía libre estándar (ΔGº) de una reacción, se
define como la diferencia entre las sumas de las
energías libres de los productos y la suma de las
energías libres de los reactantes, a una temperatura de
25 ºC (298 ºK), a concentración 1M y a 1 atmósfera de
presión.
ΔGº = Gº prod. - Gº react.

● “ΔGº es una constante para cualquier reacción química,

mientras que el ΔG varía con las concentraciones de los
reactantes y productos.”
 Energía Libre estándar ΔGº
● ΔG = ΔGº, cuando los reactantes y productos
se presentan a concentración 1 M. Una reacción
química se produce sólo cuando ΔG presenta
signo (-), es decir, sí disminuye la energía libre
del sistema.

● Si la ΔG es positiva, implica que la reacción

química puede realizarse en el sentido en que
se halla escrita, pero se encuentra
desfavorecida termodinámicamente.
 Flujo de Energía en la biosfera

El esquema representa los principales procesos de fijación y

utilización de energía por los seres vivos. Se aprecia que la fuente
última de energía es el sol y que los organismos heterótrofos
dependen de los organismos autótrofos para obtener energía.
 Alta eficiencia - sistemas vivientes
● Todos los seres vivos son altamente eficientes
para captar, transformar y utilizar energía.
● La eficiencia es de alrededor de 40%, la que se
ejemplifica con la respiración celular, donde 1
mol de glucosa , cuyo ΔGº = - 686 Kcal / mol,
produce entre 36 y 38 moles de ATP, lo que
corresponde aproximadamente al 40% del ΔGº.
● Eficiencia mayor que la de cualquier máquina
conocida.
 Alta eficiencia - sistemas vivientes
● Esta alta eficiencia se explica por la existencia
de:

1. Vías metabólicas constituidas por múltiples

secuencias de reacciones catalizadas por
enzimas y bajo estricta regulación.
2. Acoplamiento de reacciones catabólicas y
anabólicas.
3. Compuestos fosforilados para la transferencia
de energía.
 Adenosin trifosfato (ATP)
● El ATP actúa de modo cíclico como un simple
transportador de la energía química de las
reacciones catabólicas del metabolismo. Las
cuales proporcionan energía con el propósito de
realizar el trabajo celular.

● El ATP se genera por condensación del ADP y

Pi, a través, de reacciones de fosforilación
ligadas o acopladas a expensas de la energía
que se libera en la degradación de moléculas
combustibles.
 Adenosin trifosfato (ATP)
● El ATP, puede ceder su grupo fosfato terminal a
moléculas aceptoras específicas, que son
activadas energéticamente, permitiendo
efectuar diversas funciones como: Transporte
activo, biosíntesis, contracción muscular.

● La hidrólisis del ATP genera las moléculas de

ADP y Pi, con la consecuente liberación de
energía. El ADP se puede fosforilar por la
oxidación del combustible celular, que libera
energía, a fin de formar ATP.
 Propiedades del ATP
● El ATP, ADP y AMP, se encuentran en los
tejidos animales y vegetales a
concentraciones que fluctúan, entre 2 a 10
mM.
● En células de metabolismo activo las
concentraciones de ATP son superiores a
las de ADP y AMP.
● A pH 7,0 el ATP y ADP son aniones
(moléculas con carga negativa)
 Propiedades del ATP
● El ATP presenta 4 protones ionizables en
sus grupos P condensados, mientras que,
el ADP presenta 3 protones ionizables.
● Tres de los 4 H+ del ATP se hallan
totalmente ionizados a pH 7,0.
● El cuarto H+ presenta un pK = 6,95 y por
lo tanto disociado en un 50% a pH 7,0.
 Propiedades del ATP
● En células intactas el ATP y ADP se hallan
como complejos 1:1 con magnesio. Ej:
MgATP-2 y MgADP-. Consecuencia de la
afinidad de los grupos PPi por los cationes
bivalentes.
● En la mayor parte de las reacciones
enzimáticas, donde el ATP es el dador de
fosfato, su forma activa es el complejo
MgATP-2.
Estructura del ATP
 Transferencia energética entre
compuestos fosforilados

La ubicación del ATP en la escala, le permite actuar como conductor

de energía entre donadores de fosfatos de “alta energía” y receptores
de fosfato de “baja energía”.
Transferencia energética
GRACIAS…