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Universidad Nacional de Colombia

ESTUDIO DE LA SOLUBILIDAD DE UN SÓLIDO EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA,


CONSTANTE DE HENRY Y ENTROPÍA DE MEZCLA.

Stephania Camargo Garcia1. 


Yenifer Vanessa. Yate Vega2.  
Diana Katalina Quiroga Buenaventura3. 
 
1
Universidad Nacional de Colombia. Colombia, Bogotá, D.C.  scamargog@unal.edu.co 
2
Universidad Nacional de Colombia. Colombia, Bogotá, D.C. yyate@unal.edu.co  
3
Universidad Nacional de Colombia. Colombia, Bogotá, D.C. dquirogab@unal.edu.co 
 
Recibido: 23/04/2023. Aceptado: 23/04/2023 

Objetivos

● Estudiar el efecto de la temperatura sobre el equilibrio de soluto só lido y soluto en disolució n.


● Establecer si este sistema cumple las relaciones matemá ticas encontradas a partir de
consideraciones termodiná micas para el equilibrio.
● Determinar la constante de Henry para el CO2 en agua.
● Determinar el cambio en la energía libre de Gibbs y de entropía para el proceso de mezcla de iones
Fe++ y Fe+++, empleando medidas de F.E.M. en una pila de concentració n.
● Comparar los resultados obtenidos con los valores de ∆G y ∆S calculados para un proceso de mezcla
ideal.

Introducción a la solubilidad se denomina “solució n


insaturada”. Sin embargo, cuando la solució n se
La solubilidad es la cantidad má xima de soluto satura, muchas veces es posible seguir
que se puede disolver en una determinada disolviendo soluto, aumentando la temperatura
cantidad de solvente a una temperatura de la solució n formando una solució n
determinada. Cuando se llega a la solubilidad de sobresaturada que no suele ser muy estable y con
un soluto se establece un fenó meno reversible en cualquier cambio de temperatura o agitació n se
el cual se forma un proceso diná mico conocido puede desestabilizar liberando el exceso de
como equilibrio de solubilidad. soluto como precipitado o en forma de cristales.

Cuando se trata de un soluto só lido, en el Uno de los principales factores que afecta la
equilibrio sus iones o moléculas se unen para solubilidad es la temperatura, para muchas
precipitar nuevamente como solido a la misma sustancias aumenta la solubilidad al aumentar la
velocidad en la que se disuelven. temperatura, sin embargo, hay algunas pocas en
las que puede haber una disminució n. Esto
La cantidad má xima de soluto que se puede depende de si el proceso es endotérmico, donde
disolver en el solvente constituye una “solució n la solubilidad aumenta si la temperatura aumenta
saturada”, cuando la cantidad de soluto es menor y por otro lado, si es exotérmico, el aumento en la

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temperatura produce un descenso en la


solubilidad. ∆ G=∆ H−T ∆ S( 4)

La constante termodiná mica de equilibrio Ka es


Donde H es la entalpía, T es la temperatura y S es
igual a la molalidad cuando el coeficiente de
la entropía, que puede ser definida como una
actividad del soluto es igual a 1, por lo que la
propiedad termodinámica que mide el grado de
dependencia de la solubilidad con la temperatura
desorden o aleatoriedad de un sistema,
está dada por la ecuació n 1 descrita a
teó ricamente puede ser calculada bajo la
continuació n.
ecuació n 5.

( ) (
∂ ln ln K a
)
°
∂ ln ln m ∆H ∆ S=2∗R∗ln ln ( 2 ) (5)
= = (1)
∂T p ∂T p RT
2

Tanto la energía libre de Gibbs, como la


En este caso ∆ H ° es la entalpia de la disolució n propiedad de la entropía se ven afectadas por
que corresponde al calor diferencial de factores como la temperatura, al aumentar la
disolució n. energía cinética de las partículas, y en
consecuencia el nú mero de microestados a los

ln ln m=
− ( ∆ HR )∗1 + cte(2)
disol . que puede estar sujeto; la presió n, ya que al
aumentar reduce las dimensiones o aumenta el
T confinamiento de las partículas, reduciendo así la
densidad de los estados energéticos
Por otro lado, en las soluciones existe un modelo cuantificados. Y finalmente por efectos como la
idealizado en el cual la presió n de vapor de cada concentració n al aumentar las posibilidades de
componente depende de solo la concentració n de movimiento de las moléculas en diferentes
solució n y no de su naturaleza química. direcciones.
En este caso, el interés radica en las soluciones
que cumplen el comportamiento de Henry (La ley Metodología
de Henry), que establece la proporcionalidad de
la presió n de equilibrio de un gas con su Solubilidad de un sólido en función de la
concentració n en una disolució n donde P es la temperatura.
presió n de equilibrio, M la molaridad del gas
disuelto y 𝐾𝐻 la constante de la ley de Henry (1). Para empezar, se pesó el tubo que iba a contener
la muestra de ácido benzoico sin la tapa.
P=K H M ( 3) Posteriormente se añ adieron 0,200g de la
muestra y se volvió a pesar el tubo, se añ adieron
Ademá s de esto, propiedades como la entropía y 20,0 mL de agua destilada haciendo uso de una
la energía libre de Gibbs dan cuenta de la bureta.
favorabilidad termodinámica de la mezcla. La
energía libre de Gibbs refiere a la energía
potencial química en una sustancia, esta se
encuentra definida por la ecuació n 4.

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Figura 1.
Fig. 3. Montaje para la medició n de la presió n del CO2

En un vaso de precipitados se calentó agua hasta Prosiguiendo, dicho sistema se agitó mientras se
ebullició n y se introdujo el tubo dentro de esta realizaban las correspondientes medidas cada
hasta que se disolvió todo el só lido. 40s hasta que se observaba un equilibrio de
Posteriormente se dejó enfriar usando un vaso de presió n en el sistema y se expulsaba el dió xido de
precipitados con agua a la cual se le añ adieron carbono obteniendo aproximadamente 6 medidas
dos cubos de hielo y manteniendo la agitació n. Se en total. Posteriormente, se realizó el duplicado
registró la temperatura cuando apareció el de cada proceso a una temperatura
primer cristal de precipitado. correspondiente.

En el sistema a 25°C se hizo uso de un termostato.


Energía libre de Gibbs y entropía de mezcla.

Para la determinació n de la entropía y la energía


libre de Gibbs de una mezcla de Fe++ y Fe+++ se
siguió la metodología indicada en la guía prá ctica
1 del á rea de termodiná mica de soluciones del
Laboratorio de fisicoquímica I del Departamento
de Química [1]. Donde se prepararon 12 celdas
Figura 2. con diferente concentració n, dichas
concentraciones se relacionan en la tabla 1 del
Se repitió el procedimiento de calentar y enfriar
anexo 1, para esto se emplearon hemiceldas
el tubo con la primera medició n y posteriormente
conectadas con un puente salino de solució n de
añ adiendo de a 1 o 2 mL de agua hasta obtener 8
nitrato de potasio saturado para medir su F.E.M.,
temperaturas de cristalizació n.
como se muestra en la figura 4 y 5.
Determinación de la constante de Henry para CO 2
en agua.

Para esto, inicialmente, se midieron 75mL de una


bebida altamente carbonatada (Bretañ a) y se
transfirieron a un matraz Erlenmeyer. Luego,
mediante un corcho con ciertas adaptaciones, el
matraz se conectó a un sensor de presió n
obteniendo el siguiente sistema.

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Figura 4. Preparació n de hemiceldas a distintas Figura 6. Grafica de los datos experimentales.


concentraciones.
Determinación de la constante de Henry para CO 2
en agua.

En la determinació n de la constante de Henry se


obtuvo, inicialmente, una grafica de la presió n en
funció n del tiempo (Fig. 7).
180

160

140

120

Presió n (kPa)
100

80

60
Figura 5. medició n de F.E.M. en hemiceldas. 40

20
Datos experimentales 0
0 10 20 30 40 50 60

Solubilidad de un sólido en función de la Tiempo (s)

temperatura. Figura 7. Medidas de la presió n en funció n del tiempo.


Se obtuvieron 7 datos de temperatura a la que
cristalizó el só lido, adicionales al primer dato A partir de dicha informació n, se obtuvieron las
tomado, en las primeras 4 se añ adió 1 mL de agua distintas presiones de equilibrio a las temperaturas
establecidas. En este caso, se muestran las de la
destilada y, por otro lado, en las ú ltimas 3 se
prá ctica desarrollada.
añ adieron 2 mL con el fin de poder observar un
cambio má s significativo en la temperatura de Tabla 2. Datos de la presió n de equilibrio a 25°C y 18°C
cristalizació n.
Presión E (kPa) Presión E (kPa) a
Tabla 1. Datos de temperatura de cristalizació n a 25°C Tambiente (18°C)

Volumen (mL) Temperatura (K) 167.42 169.06


20 327,15
21 319,15 133.10 126.62
22 318,15
23 321,15 105.02 103.06
24 318,15
89.59 91.98
26 316,15
28 313,15 85.62 86.63
30 312,15
80.08 85.68
T (K) vs V (mL)
330

Energía libre de Gibbs y entropía de mezcla.


325

320
Por parte de las medidas para la F.E.M. de las 12
celdas de Fe++ y Fe+++ se obtuvieron los siguientes
Temperatura (K)

315
valores:
310

305
4

300
19 21 23 25 27 29 31
Volumen (mL)
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Tabla 3. Resultados de F.E.M. en hemiceldas de Fe++ y ¿ 1,638 moles de C 7 H 6 O2


Fe+++
Con los datos calculados anteriormente se calculó
F.E.M experimental. la molalidad usando la siguiente ecuació n:
Celda (mV)
1 177.3 moles de soluto
molalidad=
2 144.6 Kg de disolvente
3 124.4
4 109.1 1,638 moles de C 7 H 6 O2
5 87.0 m= =81,9 molal
0,0200 Kg de H 2 O
6 67.7
7 54.3 Determinación de la constante de Henry para CO 2
8 45.2 en agua.
9 31.4
10 20.5 Para la determinació n de las moles de gas,
11 11.6 inicialmente, se obtuvo el volumen de gas. Esto
12 1.7 mediante la sumatoria del volumen de la manguera y
del volumen restante (al liquido) en el Erlenmeyer
como se indica en las siguientes ecuaciones:
Tratamiento de datos
V Tgas=V Gas en manguera +V Gas en Erlenmeyer
Solubilidad de un sólido en función de la
2
temperatura. V Gas manguera=П∗h∗r
Haciendo uso de la masa del só lido y del agua
V Gas enErlenmeyer =V T elenmeyer −V liquido
adicionada, se calculó la solubilidad del solido en
molalidad (m) para cada una de las temperaturas Luego de haber realizado las respectivas conversiones
determinadas. de unidades, se prosiguió determinando las moles de
gas mediante el despeje de la ecuació n de los gases
Como se tenía el volumen de agua adicionada, se ideales donde P corresponde a la presió n en el
utilizó la densidad de esta para calcular su peso. equilibro, v al volumen de gas, R a la constante de los
gases ideales y T a la temperatura.
m
ρ= P∗V gas
V n=
R∗T
ρV =m
Con dicho valor para cada punto de presió n se obtuvo

( )
3
Kg mL∗1m la molaridad y consecuentemente la diferencia de la
m=997 ∗ 20 molaridad entre cada equilibrio-
m
3
1000000 mL
m=0,0199 Kg n
M=
V gas
Después de calcular la masa en Kg del agua, se
procedió a realizar el cálculo de las moles de ∆ M =M 2 −M 1
á cido benzoico utilizadas. También se determinó el porcentaje de error relativo
de dos medidas en funció n del valor reportado por la
O2∗1 mol de C 7 H 6 O2
¿ 0,200 g de C 7 H 6 literatura para realizar un ejercicio comparativo.
122,12 g de C 7 H 6 O 2
Energía libre de Gibbs y entropía de mezcla.

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En primer lugar se realizó el cá lculo del potencial ∆ S=11,01 kJ /mol ⋅ K


teó rico, a continuació n se relaciona la muestra de
Resultados
cálculo relacionada a la celda electroquímica 1:
Solubilidad de un sólido en función de la
Eteo =
2∗R∗T
n∗F
∗ln ln (
V Total −v
v ) temperatura.
Se realizó el procedimiento anterior con todos
los datos obtenidos y posteriormente se graficó el
2∗( 8.314 J∗mol ∗K )∗(290.15 K )
−1 −1
10−0.25ln )m vs. 1/T con el fin de obtener una tendencia
Eteo = ∗ln ⁡(
−1 −1
(96.485 J∗mol ∗mV ) 0.25 lineal.
Eteo =183.82mV Realizando la grá fica del logaritmo natural de la
molalidad vs 1/T se obtuvo una tendencia lineal
Siendo R, n y F constantes y v el volumen
con un R2 de 0,8035 y con la siguiente ecuació n
transferido en cada celda.
de la recta:
Por otro lado, el cálculo teó rico de la energía de
y=−2742,6 x +12,847
Gibbs se realizó bajo la siguiente ecuació n

∆ G=−2∗R∗T∗ln ⁡(2)
Tabla 4. Resultados obtenidos
∆ G=−2∗( 8.314 J∗mol−1∗K −1 )∗( 290.15 K )∗ln ⁡(2)
∆ G=−3355.69 J /mol
Mientras que para el valor experimental se usó la
siguiente ecuació n:

∆ G=−F∗ATotal

∆ G=−( 96.458 J /mol∗mV )∗33.78 mV


∆ G=−3251.54 J /mol
Donde el á rea total corresponde al intercepto de ln m vs 1/T
la grá fica que se relaciona en el á rea de
4.450
resultados. f(x) = − 2742.62065493636 x + 12.8468677723837
R² = 0.803498611214461
4.350
El valor de entropía teó rico fue calculado con la
ecuació n 5, y el experimental con la que se 4.250
ln m

muestra a continuació n: 4.150

− ΔG 4.050
ΔS =
T
3.950
0.00305 0.00310 0.00315 0.00320

ΔS =
(
− −3193,65
J
mol ) 1/T

290,15 K Figura 4. Grafica del logaritmo natural de la molalidad


vs 1/T

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Segú n la ecuació n 2, 2742,6 sería el valor - (Atm * L / mol)

( ∆ HR ) disol .
273 22.4
con el cual se puede calcular el calor 291 23.8
292 23.9
diferencial de disolució n.
298 24.4

( )
∆ H disol . 303 24.9
− =−2742,6 307 25.2
R

−(−2742,6 )∗8,314 J
∆ H disol . = 25.5

Constante de Henry (Atm


mol∗K 25.0
24.5
kJ 24.0
∆ H disol . =22,802

* L / mol)
23.5
mol 23.0
22.5
Determinación de la constante de Henry para CO 2 22.0
en agua. 21.5
21.0
Se graficó la presió n en equilibrio en funció n la 270 275 280 285 290 295 300 305 310

diferencia de molaridad, se obtuvo la ecuació n de Temperatura (K)


la grá fica con el respectivo coeficiente de
correlació n de Pearson. Esto se realizó para la Figura 6. Constante de Henry en funció n de la
temperatura de: 0, 18.0, 18.9, 25.0, 30.1, 34.1° C temperatura.
(Anexos).
Finalmente, se obtuvo un porcentaje de error relativo
correspondiente a 6.08 y 15.3 de la temperatura a
25°C y 30.1°C respectivamente (Anexos).

Energía libre de Gibbs y entropía de mezcla.


1.4
1.3 Tabla x. Comparació n del valor teó rico y experimental
Presió n E (Atm)

1.2
f(x) = 24.4483 x + 1.66890424481737 del F.E.M. en las celdas electroquímicas de Fe⁺⁺ y Fe⁺⁺⁺
R² = 1 1.1
1 F.E.M Porcentaj
0.9 F.E.M. teórico
Celda experimenta e de error
0.8 (mV)
0.7 l. (mV) (%)
0.6 1 177.3 183.82 3.55
-0.04 -0.035 -0.03 -0.025 -0.02 -0.015 2 144.6 147.74 2.13
∆M (M) 3 124.4 126.06 1.32
4 109.1 110.25 1.04
Figura 5. Ley de Henry a 25°C 5 87.0 87.04 0.046
6 67.7 69.56 2.67
Finalmente, se graficaron las constantes de Henry 7 54.3 55.12 1.49
obtenidas en funció n de la temperatura de trabajo de 8 45.2 42.51 6.33
cada sistema. 9 31.4 31.06 1.09
10 20.5 20.34 0.79
Tabla 5. Constante de Henry para las diferentes 11 11.6 10.07 15.10
temperaturas de trabajo. 12 1.7 0.00
Temperatura (°C) Constante de Henry

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Discusión de resultados
Solubilidad de un sólido en función de la
temperatura.

Determinación de la constante de Henry para CO 2


en agua.

A partir de la determinació n de la Ley de Henry como


la pendiente de la ecuació n obtenida al graficar la
presió n de equilibrio en funció n de ∆M, es posible
observar el mismo comportamiento a diferentes
Figura x. F.E.M. experimental en funció n del grado de temperaturas; en donde, la diferencia de molaridad
mezcla. presento un valor negativo teniendo en cuenta la
extracció n de gas progresiva de la disolució n.
Bajo la grá fica anterior se tomaron ciertos intervalos y Observando el comportamiento lineal se establece que
se calculó el valor del á rea bajo la curva, este dato se la cantidad de un gas que se disuelve en un líquido es
obtuvo tomando cada fracció n de la grá fica como un directamente proporcional a la presió n parcial de ese
trapecio; dichos valores fueron graficados en funció n gas en equilibrio con el líquido.
del grado de mezcla con el fin de obtener la grá fica que
se muestra a continuació n: En las grá ficas es posible observar que el coeficiente
de correlació n obtuvo un valor correspondiente a 1,
esto se dio ya que se tenia en cuenta la diferencia de
molaridad de cada punto de una presió n en equilibrio
respecto a la molaridad del 1er punto y no se
presentaba ninguna desviació n.

La constante de Henry y la temperatura para esta


reacció n tienen un comportamiento de una correlació n
directamente proporcional como se observa en la
Fig.6. Denotando un comportamiento similar al de la
literatura a las temperaturas de trabajo
correspondientes.
Figura x. Á rea bajo la curva de los intervalos en
funció n del grado de mezcla. Por ú ltimo, el porcentaje de error a 25°C respecto al
valor reportado por la literatura corresponde a 6.08%
Cabe resaltar que el intercepto de esta grá fica fue de
denotando una buena exactitud en el sistema. Por otro
especial importancia al representar el á rea total, dato
lado, el valor para la temperatura de 30.1°C fue de
que fue necesario para calcular la energía de Gibbs.
15.3%; se observa un porcentaje de error relativo
Porcentaj mayor que se atribuye, en parte, a que se realizó una
Propieda Valor Valor regla de tres para aproximar el valor de la constante a
e de error
d teórico experimental una temperatura diferente (pero cercana) a la
(%)
ΔG (J/mol) -3355.69 -3251.54 obtenida en el laboratorio.
ΔS 3.10
11.53 11.17
(J/molK) Energía libre de Gibbs y entropía de mezcla.

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Como se pudo observar en la tabla comparativa del cercanos respecto a las propiedades calculadas de
F.E..M. experimental y teó rico se obtuvieron valores manera teó rica, con un error de 3.10%, teniendo
bastante bajos, a excepció n de las ú ltimas celdas. valores de energía de Gibbs y entropía de
-3251.54J/mol y 11.17J/molK, respectivamente. Estos
Lo anterior puede ser explicado por la poca diferencia
resultados eran esperados teniendo en cuenta el
en el valor de volumen transferido, de hecho es posible
comportamiento que se evidenció entre los
observar una diferencia de casi dos unidades en la
potenciales teó ricos y los experimentales, ya que estos
ú ltima celda, valor que varió de manera notable
también presentaron un valor bajo.
debido a que la transferencia de iones para generar la
diferencia de potencial debía ser casi nula,
sobrepasando así la sensibilidad de los electrodos y
generando valores poco precisos. Referencias

Por parte de la grá fica del F.E.M. en funció n del grado (1) Atkins, P. W., & De, P. J. (2006). Atkins' Physical
de mezcla es posible visualizar como el chemistry. Oxford: Oxford University Press.
comportamiento obedece a los fenó menos que se
Anexos
está n midiendo, la disminució n del F.E.M. a medida
que aumenta el grado de mezcla puede ser explicado Anexo 1. Solubilidad de un sólido en función de la
por la disminució n de transferencia de iones entre las temperatura
celdas de concentració n electroquímicas, a menor
volumen transferido mayor grado de mezcla. pero Anexo 2. Determinación de la constante de Henry
menor diferencia de potencial. para el CO2 en agua

Finalmente, las propiedades del sistema tuvieron un 1.15


1.1
error menor al 5%, teniendo una cercanía f(x) = 22.3982999999999 x + 1.19516288252715
Presió n E (Atm)

R² = 1 1.05
considerable con los datos teó ricos dando cuenta del
1
buen comportamiento de esta simulació n de mezcla.
0.95
Conclusiones 0.9
0.85
En la prá ctica de la determinació n de las constantes de 0.8
Henry del dió xido de carbono en agua a diferentes -0.02 -0.015 -0.01 -0.005 0
temperaturas se obtuvo que la de 25°C con un valor ∆M (M)
correspondiente a 24.4 atm*L/mol obtuvo gran
exactitud respecto al valor reportado por la literatura Anexo 1.1 Ley de Henry a 0°C
a dicha temperatura. Por otro lado, la de 30.1°C
presentó mayor porcentaje de error teniendo en 1.30
cuenta la aproximació n. f(x) = 23.8742999999999 x + 1.66890424481737
1.20
Presió n E (Atm

R² = 1
Se observo un comportamiento lineal entre la presió n
1.10
de equilibrio y la diferencia de molaridad denotando
una relació n directamente proporcional. A su vez, 1.00
también se observó dicha relació n para la constante de 0.90
Henry en funció n de la temperatura; un
0.80
comportamiento esperado teniendo en cuenta el -0.04 -0.035 -0.03 -0.025 -0.02 -0.015
reportado por la literatura. ∆M (M)
En el desarrollo de la prá ctica de energía de Gibbs y
entropía de mezcla se obtuvieron valores bastante Anexo 1.2 Ley de Henry a 18°C

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1.00 0.89
f(x) = 23.9481000000001 x + 1.37077986179665 0.87
R² = 1 0.95
f(x) = 25.1944999999998 x + 0.972852912142151

Presió n E (Atm)
Presió n E (Atm

R² = 1 0.85
0.90
0.83
0.85 0.81
0.80 0.79
0.77
0.75 0.75
-0.025 -0.023 -0.021 -0.019 -0.017 -0.015 -0.008 -0.007 -0.006 -0.005 -0.004
∆M (M) ∆M (M)

Anexo 1.3 Ley de Henry a 18.9°C Anexo 1.5 Ley de Henry a 34.1°C

1.4
1.3
Anexo 1.6 Constante de Henry a diferentes
Presió n E (Atm)

1.2
f(x) = 24.4483 x + 1.66890424481737
R² = 1 1.1 temperaturas y comparación con la literatura
1
0.9
0.8
0.7
0.6
-0.04 -0.035 -0.03 -0.025 -0.02 -0.015
∆M (M)

Anexo 1.4 Ley de Henry a 25°C

0.86
0.85
Presió n E (Atm)

0.84
f(x) = 24.8664999999999 x + 0.93741362290227
R² = 1 0.83
0.82
0.81
0.8
0.79
0.78
-0.007 -0.006 -0.005 -0.004 -0.003
∆M (M)

Anexo 1.5 Ley de Henry a 30.1°C Anexo 1.7 Comportamiento esperado según la
literatura.

Energía libre de Gibbs y entropía de mezcla.

Anexo 3. Energía de Gibbs y entropía de mezcla.

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