DETERMINACIÓN DE BROMUROS EN SOLUCIÓN

Juan Sebastián Gachagoque Rodríguez

jgachagoque@unal.edu.co

RESUMEN

Se determinó de manera cuantitativa la cantidad de iones bromuro (Br-) presentes en una

disolución problema de concentración nominal 0,100 M por medio de volumetrías de
precipitación. Se realizaron tres análisis distintos, dos de ellos de manera directa por el método
de Mohr y el método de Fajans y el último se realizó por el método de Volhard, siendo este
último una volumetría por retroceso.

Palabras Clave: Precipitado, analito, estandarización, punto final, valoración directa, valoración por retroceso.

INTRODUCCIÓN

Método de Mohr:

Este método es utilizado en las valoraciones de cloruros y bromuros formando un precipitado

de color blanco (figura 1) utilizando nitrato de plata (AgNO3). Como indicador se utiliza
cromato de potasio (K2CrO4) ya que al reaccionar con una pequeña cantidad de plata forma
un precipitado color rojo ladrillo bastante nítido (figura 2).

Figura 1. Bromuro de plata Figura 2. Cromato de plata

Durante las valoraciones por el método de Mohr ocurren las siguientes reacciones simultaneas:

𝐴𝑔+ + 𝐵𝑟 − ↔ 𝐴𝑔𝐵𝑟

2𝐴𝑔+ + 𝐶𝑟𝑂4 2− ↔ 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4

Las valoraciones por este método deben realizar en disoluciones de pH neutro o ligeramente
alcalino (entre 7 y 10) ya que, al realizarse en medio ácido el indicador sufre una protonación
y en medio alcalino es posible que se presente la formación de hidróxido de plata (Ag(OH))
antes que el cromato de plata.

Método de Fajans:

Este método posee el mismo fundamento que el método de Mohr pero en este caso se utilizan
los indicadores de adsorción. Todos los precipitados pasan por una etapa coloidal durante su
crecimiento; en esta etapa se tiene un conglomerado de bromuro de plata rodeado de iones
bromuro, mientras el ion bromuro se encuentre en exceso en la disolución se formará una
estructura cargada negativamente conocida como micela. En el punto de equivalencia se
neutraliza la micela y debido al exceso de iones plata queda cargada positivamente y es en el
momento que se produce el cambio que el indicador de adsorción se incorpora y reacciona con
la plata presente en la superficie coloidal y como resultado se aprecia un cambio visual.

En este tipo de volumetrías se suele emplear la fluoresceína la cual presenta una coloración
amarilla verdosa y en el punto de equivalencia pasa a ser de color rosada (figura 3).

Figura 3. Valoración con fluoresceína

Método de Volhard:

El método de Volhard consiste en la determinación de iones cloruro o bromuro de manera

indirecta por medio de la diferencia entre un exceso medido de ion plata y la cantidad de ion
plata que reacciono con el titulante; en este caso tiocianato de potasio (KSCN). En estas
valoraciones se utiliza como indicador sales de hierro (III) debido a que el ion 𝐹𝑒 3+ forma un
complejo de color rojo con el tiocianato. Las reacciones que tienen lugar son:

𝐴𝑔+ + 𝑆𝐶𝑁 − ↔ 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁

𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − ↔ 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 −

La valoración se debe realizar en medio ácido para evitar que se formen hidróxidos de plata y
porque en medio ácido la coloración roja del complejo aparece con concentraciones pequeñas.

PROCEDIMIENTOS

La determinación se realizó por 9 grupos diferentes, cada grupo realizando 3 réplicas de cada
procedimiento. En primer lugar, se realizó la estandarización de los titulantes AgNO3 y KSCN
y posteriormente se desarrolló cada método.

Estandarización AgNO3:

1. Pesar en una balanza analítica y sobre un vidrio de reloj aproximadamente 0,2910 ±

0,0001 g de cloruro de sodio (NaCl).
2. Transferir cuantitativamente la masa pesada a un vaso de precipitados de 50 mL y
disolver con agua desionizada. Agitar con una varilla de vidrio en caso de ser necesario.
3. Con ayuda de la varilla de vidrio trasvasar la solución de NaCl a un balón aforado de
500 mL. Completar el volumen del balón hasta la línea de aforo. Sellar y agitar
vigorosamente para homogeneizar la concentración. Etiquetar la disolución.
4. Purgar una bureta de 25 mL con la solución de AgNO3.
5. Utilizando una pipeta aforada transferir 10 mL de NaCl a un frasco Erlenmeyer de 50
mL y añadir como indicador dos gotas de solución de K2CrO4.
 6. Completar el volumen de la bureta con la solución de AgNO3 hasta que el menisco
coincida con el cero (asegurarse de que no hay burbujas en la válvula).
7. Utilizando la bureta verter gota a gota la solución de AgNO3 en el Erlenmeyer.
8. Registrar el volumen de AgNO3 consumido cuando la disolución de Erlenmeyer se
torne de color rojo.
9. Repetir los pasos 5-8 en dos ocasiones más.

Estandarización de KSCN:

1. Purgar una bureta de 25 mL con la solución KSCN.

2. Con una pipeta aforada tomar 10 mL de solución de AgNO3 previamente estandarizada
y transferirlos a un frasco Erlenmeyer de 50 mL.
3. Añadir dos gotas de solución indicadora de sulfato férrico amónico en el frasco
Erlenmeyer.
4. Completar el volumen de la bureta hasta que el menisco coincida con el cero (asegurarse
de que no hay burbujas en la válvula).
5. Verter gota a gota la solución de KSCN en el Erlenmeyer.
6. Registrar el volumen de KSCN consumido cuanto la solución del Erlenmeyer cambie
de color.
7. Repetir los pasos 2-6 dos veces más.

Método de Mohr:

1. Con una pipeta aforada tomar 10 mL de solución problema y transferirlos a un frasco

Erlenmeyer de 50 mL y añadir dos gotas de solución de K2CrO4.
2. Completar el volumen de la bureta previamente purgada con la solución de AgNO3
hasta que el menisco coincida con el cero.
3. Con la bureta verter la solución de AgNO3 en el Erlenmeyer.
4. Registrar el volumen de AgNO3 consumido cuando en el Erlenmeyer se forme un
precipitado de color rojo ladrillo.
5. Repetir el procedimiento completo dos veces más.

Método de Fajans:

1. Utilizando una pipeta aforada medir 10 mL de solución problema y transferirlos a un

frasco Erlenmeyer de 50 mL y añadir una cantidad pequeña de fluoresceína.
 2. Agitar con una varilla de vidrio hasta que la fluoresceína se disuelva completamente.
La solución debe adoptar un color amarillo verdoso.
3. Completar el volumen de la bureta purgada previamente con la solución de AgNO3
hasta que el menisco coincida con el cero.
4. Verter gota a gota la solución de AgNO3 en el Erlenmeyer utilizando la bureta.
5. Registrar el volumen consumido de AgNO3 cuando se forme un precipitado de color
rosado en el Erlenmeyer.
6. Repetir el procedimiento dos veces más.

Método de Volhard:

1. Con una pipeta aforado medir 10 mL de disolución problema y transferirlos a un frasco

Erlenmeyer de 100 mL.
2. Utilizando una probeta graduada medir 15 mL de solución de AgNO3 y verterlos en el
Erlenmeyer de 100 mL (se espera la formación de un precipitado blanco).
3. Añadir las sales de hierro (III) al Erlenmeyer.
4. Completar el volumen de la bureta previamente purgada con KSCN hasta que el
menisco coincida con el cero.
5. Con la bureta verter gota a gota la solución de KSCN en el Erlenmeyer.
6. Registrar el volumen de KSCN consumido cuando la disolución se torne de color rojo.
7. Repetir el procedimiento otras dos ocasiones.
 RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Los resultados obtenidos por cada grupo en todos los procedimientos se registraron en la tabla1.

GRUPO ENSAYO ESTANDARIZACIÓN ESTANDARIZACIÓN MOHR FAJANS VOLHARD (mL KSCN)

DE AgNO3 (mL) DE KSCN (mL) (ml AgNO3) (ml AgNO3) con 15,0ml de AgNO3
G1 1 9,70 11,00 9,70 9,40 6,40
2 9,80 11,10 9,60 9,60 6,50
3 9,85 11,05 9,70 9,40 6,50
G2 1 9,57 11,13 10,01 9,54 6,18
2 9,43 11,05 9,98 9,72 6,26
3 9,48 11,16 9,97 9,85 6,28
G3 1 9,54 11,45 / / 6,65
2 9,64 11,26 / / 6,44
3 9,89 11,22 / / 6,42
G4 1 9,97 / 10,03 9,98 /
2 9,98 / 10,01 9,97 /
3 9,96 / 9,96 9,97 /
G5 1 9,30 11,30 9,70 9,60 (16,00) 8,60
2 9,40 11,60 9,60 9,40 (16,10) 8,00
3 9,30 11,40 9,50 9,60 (16,00) 8,20
G6 1 9,20 11,20 9,60 9,70 7,51
2 9,30 10,80 9,50 9,50 6,80
3 9,20 11,00 9,30 9,70 7,20
G7 1 9,40 10,90 9,40 9,35 6,45
2 9,50 10,90 9,40 9,41 6,35
3 9,45 10,80 9,40 9,39 6,20
G8 1 9,59 11,52 9,53 9,26 6,61
2 9,41 11,15 9,52 9,10 6,73
3 9,39 11,10 9,50 9,01 6,61
G9 1 9,44 11,10 9,50 9,44 (14,00) 5,21
2 9,33 11,00 9,43 9,33 (14,00) 5,30
3 9,39 / 9,40 9,39 (14,00) 5,12
Tabla 1. Resultados globales de la determinación de bromuros

A simple vista se puede apreciar que los grupos 3 y 4 no presentan resultados en diferentes
fases del experimento por lo que no aportan información significativa dichos grupos no serán
tenidos en cuenta en el análisis debido a que no solo presentan información incompleta, sino
también errónea al igual que los grupos 2,8 y 9 debido a que cometen un error sistemático grave
al presentar medidas que no son acordes a la tolerancia del instrumento utilizado. La bureta de
25 mL tiene una tolerancia de ± 0,05 mL por lo que medidas como 9,44 o 9,59 son
completamente arbitrarias.

Estandarizaciones:

Los resultados obtenidos en la estandarización del nitrato de plata y del tiocianato de potasio
se registraron en las tablas 2 y 3 respectivamente.

GRUPO ENSAYO VOLUMEN CONCENTRACIÓN

DE NaCl (mL) DE AgNO3 (M)
G1 1 9,70 0,010
2 9,80 0,010
3 9,85 0,010
G2 1 9,57 0,010
2 9,43 0,011
3 9,48 0,011
G5 1 9,30 0,011
2 9,40 0,011
3 9,30 0,011
G6 1 9,20 0,011
2 9,30 0,011
3 9,20 0,011
G7 1 9,40 0,011
2 9,50 0,011
3 9,45 0,011
G8 1 9,59 0,010
2 9,41 0,011
3 9,39 0,011
G9 1 9,44 0,011
2 9,33 0,011
3 9,39 0,011
Tabla 2. Estandarización de AgNO3

Para la estandarización del nitrato de plata (AgNO3) se consumieron en promedio 9,45 mL de

NaCl y se obtuvo una concentración promedio de 0,011 M.
 GRUPO ENSAYO VOLUMEN CONCENTRACIÓN
DE AgNO3 (mL) DE KSCN (M)
G1 1 11,00 0,009
2 11,10 0,009
3 11,05 0,009
G2 1 11,13 0,009
2 11,05 0,009
3 11,16 0,009
G5 1 11,30 0,009
2 11,60 0,009
3 11,40 0,009
G6 1 11,20 0,009
2 10,80 0,009
3 11,00 0,009
G7 1 10,90 0,009
2 10,90 0,009
3 10,80 0,009
G8 1 11,52 0,009
2 11,15 0,009
3 11,10 0,009
G9 1 11,10 0,009
2 11,00 0,009
3 / /
Tabla 3. Estandarización de KSCN

Para la estandarización de KSCN se consumieron en promedio 11,11 mL de AgNO3 y se

obtuvo una concentración de 0,009 M.

Método de Mohr:

En la determinación por el método de Mohr se consumieron en promedio 9,58 mL de AgNO3

y se obtuvo una concentración de 0,096 M de iones bromuro, lo cual representa un error relativo
de 4%.

Los datos obtenidos presentan una desviación estándar de 0,002 por lo que resulta evidente que
el método de Mohr es bastante preciso y por ende bastante reproducible. Este método presenta
una manipulación de la muestra casi nula por lo que debe ser de las primeras opciones a
considerar al momento de determinar bromuro o cloruros.

Los resultados obtenidos se registraron en la tabla 4.

 GRUPO ENSAYO VOLUMEN CONCENTRACIÓN
DE AgNO3 (mL) DE Br- (M)
G1 1 9,70 0,097
2 9,60 0,096
3 9,70 0,097
G2 1 10,01 0,100
2 9,98 0,100
3 9,97 0,100
G5 1 9,70 0,097
2 9,60 0,096
3 9,50 0,095
G6 1 9,60 0,096
2 9,50 0,095
3 9,30 0,093
G7 1 9,40 0,094
2 9,40 0,094
3 9,40 0,094
G8 1 9,53 0,095
2 9,52 0,095
3 9,50 0,095
G9 1 9,50 0,095
2 9,43 0,094
3 9,40 0,094
Tabla 4. Determinación de bromuros, Mohr

Método de Fajans:

Utilizando este método se consumieron en promedio 9,46 mL de AgNO3 y se determinó una

concentración de bromuros de 0,095 lo que conlleva a un error relativo del 5%. Al igual que
el método de Mohr presenta una precisión bastante alta ya que presenta una desviación estándar
de 0,002. Los resultados obtenidos se encuentran en la tabla 5.

Método de Volhard:

Finalmente, este método consumió en promedio 6,62 mL de KSCN y se obtuvo una

concentración molar de bromuros de 0,084 y por consecuente un error relativo de 16%. Dicho
error tan elevado puede deberse a que la agitación durante la valoración no fue suficientemente
vigorosa ya que en las zonas cercanas al punto de equivalencia el color rojo puede presentarse
momentáneamente, pero desaparecer con una agitación fuerte. Los resultados se registraron
en la tabla 6.
GRUPO ENSAYO VOLUMEN CONCENTRACIÓN
DE AgNO3 (mL) DE Br- (M)
G1 1 9,40 0,094
2 9,60 0,096
3 9,40 0,094
G2 1 9,54 0,095
2 9,72 0,097
3 9,85 0,099
G5 1 9,60 0,096
2 9,40 0,094
3 9,60 0,096
G6 1 9,70 0,097
2 9,50 0,095
3 9,70 0,097
G7 1 9,35 0,094
2 9,41 0,094
3 9,39 0,094
G8 1 9,26 0,093
2 9,10 0,091
3 9,01 0,090
G9 1 9,44 0,094
2 9,33 0,093
3 9,39 0,094
Tabla 5. Determinación de bromuros, Fajans

GRUPO ENSAYO VOLUMEN CONCENTRACIÓN

DE KSCN (mL) DE Br- (M)
G1 1 6,40 0,086
2 6,50 0,085
3 6,50 0,085
G2 1 6,18 0,088
2 6,26 0,087
3 6,28 0,087
G5 1 8,60 0,074
2 8,00 0,080
3 8,20 0,078
G6 1 7,51 0,075
2 6,80 0,082
3 7,20 0,078
G7 1 6,45 0,086
2 6,35 0,087
3 6,20 0,088
G8 1 6,61 0,084
 2 6,73 0,083
3 6,61 0,084
G9 1 5,21 0,088
2 5,30 0,087
3 5,12 0,089
Tabla 6. Determinación de bromuros, Volhard

CONCLUSIÓNES

• El método de Mohr y el método de Fajans presentan una precisión bastante alta y su

metodología es muy similar. Cualquiera de estos dos métodos puede emplearse al
momento de determinar halogenuros de forma bastante eficiente y la implementación
de uno o de otro simplemente dependerá de los materiales (indicadores) que se
dispongan en el laboratorio al momento de realizar la valoración.
• Aunque el método de Volhard presenta un error muy elevado, probablemente se deba
a un error experimental durante el procedimiento por lo que no es recomendable
descartarlo como método de determinación de halogenuros ya que este posee la ventaja
de poder realizarse en medios bastante ácidos, cosa que ninguno de los otros dos
métodos permite.
• El método óptimo para llevar a cabo una determinación de halogenuros es bastante
situacional y dependerá principalmente de los elementos disponibles en el laboratorio
y de la naturaleza de la muestra, más específicamente del pH.

REFERENCIAS

• Método de Mohr, extraído de : https://quimica.laguia2000.com/quimica-

organica/quimica-analitica/metodo-de-mohr
• Método de Fajans, extraído de : https://quimica.laguia2000.com/quimica-
organica/quimica-analitica/metodo-de-fajans
• Método de Volhard, extraído de : https://quimica.laguia2000.com/quimica-
organica/quimica-analitica/metodo-de-volhard