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Unidad de Formación Básica Integral (UFBI)

Química General – Unidad 3: Estequiometría, Cinética y Equilibrio

- Capítulo 09 -

Equilibrio Químico
OBJETIVOS DE LA SESIÓN
● Definir el estado de Equilibrio
Químico.
● Identificar la constantes de
equilibrio Kc y Kp.
● Calcular la constante de equilibrio
y el Cociente de Reacción.
● Identificar el Principio de Le
Chatelier y los Factores que
afectan el estado de Equilibrio.
CONTENIDOS DE LA SESIÓN
Equilibrio Químico y Ley de acción de Masas.

Constantes Kc y Kp y su relación

Cálculo del Cociente de la Reacción.

Principio de Le Chatelier y Factores que afectan el


estado de Equilibrio Químico.
Equilibrio
El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios en el
transcurrir del tiempo. Un sistema está en equilibrio cuando ha
perdido la tendencia espontánea a cambiar, o sea cuando está en
un estado estable de mínima energía.

Un ejemplo de sistema en equilibrio es un


péndulo estático.
Desde el punto de vista físico, los cuerpos
pueden estar en equilibrio estable, inestable
e indiferente.
Equilibrio Químico
Un equilibrio químico está formado por dos reacciones opuestas,
según:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Estas reacciones se denominan reversibles, ya que ocurren en


ambas direcciones.
Cuando se alcanza el equilibrio químico la velocidad de las
reacciones opuestas es la misma, dejan de variar las
concentraciones de reaccionantes y productos.
Equilibrio Químico
El siguiente gráfico muestra como las concentraciones se mantienen
constante en el tiempo. El hecho de que las concentraciones
no varíen en el tiempo no significa
que las reacciones se hayan
detenido, sino que ambas tienen
igual velocidad y ocurren en sentido
contrario.
En teoría todas las reacciones son
reversibles y en la práctica la gran
mayoría lo son, aunque varía el
(Brown, 2014, p.614) desplazamiento en uno u otro
sentido.
Equilibrio Químico

(Whitten, 2015, p.670)


Ley de Acción de Masas
Si se tiene la siguiente reacción:
k1
aA +bB dD+eE
La expresión de la velocidad de esta reacción (medida como la
cantidad de producto obtenido o de reaccionante consumido en la
unidad de tiempo) viene dada, por la siguiente expresión:
v1 = k1 [A]a [B]b

Donde “k1” es la constante de velocidad de reacción, mientras que


[A] y [B] son las concentraciones molares de los reaccionantes.
Si se tiene la reacción opuesta, entonces:
Ley de Acción de Masas
k2
dD +eE aA+bB v2 = k2 [D]d [E]e
Considerando ambas reacciones como reversibles y en estado de
equilibrio, se tiene:
k1
aA +bB dD+eE
k2

Como en el equilibrio las velocidades de las dos reacciones


opuestas son iguales, entonces:
v1 = v2 → k1 [A]a [B]b = k2 [D]d [E]e
A partir de esta igualdad se puede plantear la expresión de la
constante de equilibrio, según:
Ley de Acción de Masas

La constante de equilibrio (Ke) es igual a la relación entre las


concentraciones de los productos y las concentraciones de los
reaccionantes, elevadas todas a sus coeficientes estequiométricos
como exponentes.
Esta es la expresión de la Ley de acción de masas, válida para las
concentraciones molares en el equilibrio a temperatura constante.
Constante de Equilibrio
Para el planteamiento de las constantes de equilibrio se consideran
constantes las concentraciones de los sólidos y líquidos puros, por lo
que aparecen englobadas en el valor de la constante de equilibrio y
no de forma explícita en la expresión de la misma.
Como la constante de equilibrio es función de las concentraciones
de productos y reaccionantes se conoce como Kc.
En la práctica, no se incluyen unidades para la Constante de
Equilibrio.
Por ejemplo, supongamos la reacción de ionización del ácido
acético en agua, la que transcurre según la ecuación:
Constante de Equilibrio
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

[CH3COO-][H3O+]
Kc =
[CH3COOH]
Veamos otro ejemplo: el equilibrio de disolución del AgCl (sólido
insoluble).
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) Kc = Kps = [Ag+][Cl-]

Veamos otro ejemplo más, la descomposición del CaCO3:


CaCO3(s) CaO(s) + CO2 (g) Kc = [CO2]
Constante de Equilibrio
Ejemplo: Para la siguiente reacción a 150°C:
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

Las concentraciones en el equilibrio son: [NO] = 0,1025 M,


[O2]=0.258 M, [NO2]=32,1 M. Calcule la constante de equilibrio a la
temperatura indicada:

[NO2]2 (32,1) 2
Kc = = = 3,8 x 105
[NO]2[O2] (0,10252 x 0,258)
Constante de Equilibrio
El valor de la constante de equilibrio mide el grado en que una
reacción reversible está más desplazada hacia los reaccionantes o
los productos.
Cuando K > 1 indica que en el equilibrio la mayoría de los
reactivos se convierten en productos. El caso extremo es una
reacción considerada irreversible (K→∞) donde prácticamente solo
existen los productos.
Cuando K < 1, indica que solo se forman pequeñas cantidades de
productos quedando la mayoría de los reactivos sin reaccionar.
Constante de Equilibrio

(Chang y Goldsby, 2013, p. 627)


Constante de Equilibrio Kp
Consideremos una reacción reversible donde participen
sustancias gaseosas, por ejemplo:
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)
En ese caso, la constante se puede plantear en función de las
presiones parciales de cada sustancia en el equilibrio y se
denomina Kp.
Se puede establecer la relación entre
Kp y Kc, lo que haremos a
continuación.
Para establecer esa relación partiremos
de la ecuación del gas ideal.
Constante de Equilibrio Kp
→ Pero n/V es la molaridad.

Partamos de la ecuación siguiente:


a A(g) + b B(g) d D(g) + e E(g)

Δn
Kp = Kc . (RT)
Constante de Equilibrio Kp
Sobre esta relación entre Kp y Kc se debe señalar lo siguiente:

- La presión de los gases usualmente se expresa en atm, por lo


que R=0,082 atm L/mol K.

- El término “Δn” es la diferencia de moles gaseosos:


Δn = (Moles de productos gaseosos – Moles de reaccionantes gaseosos)

- En general Kp ≠ Kc excepto en el caso particular que Δn=0

Pasemos ahora a ver algunos ejercicios.


Constante de Equilibrio Kp
Ejemplo: Las concentraciones en el equilibrio para la reacción entre el
monóxido de carbono y el cloro molecular para fomar COCl2(g) at 740C son
[CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, and [COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes
de equilibrio Kc and Kp.
[COCl2] 0.14
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) Kc = = = 216,05
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)Δn

Donde: Δn = 1 – 2 = -1 Kp = 216,05 x (0.082 x 347)-1


R = 0.082
Kp = 7,59
T = 273 + 74 = 347 K
Constante de Equilibrio Kp
Ejemplo: En el equilibrio, la constante Kp para la reacción:
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a 1000K. Cuál es la presión en el equilibrio para el O2 si la PNO2 = 0.400
atm y PNO = 0.270 atm?
2
PNO . PO2
Kp =
2
PNO 2

2
PNO 2
PO2 = Kp .
2
PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 346,78 atm


Constante de Equilibrio Kp - Ejemplo
Para el siguiente equilibrio a 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es 0,265 atm. Calcule el valor de Kp y Kc para
la reacción.
Kp = PNH3 . PH2S = 0.265 x 0.265 = 0.0702

Kp = Kc(RT)Δn

Kc = Kp(RT)-Δn

Δn = 2 – 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.082 x 295)-2 = 1.20 x 10-4


Ejercicios
1. La constante de equilibrio Kc para la reacción:

2HCl(g) H2(g) + Cl2(g)

es de 4,17 x 10-34 a 25°C. ¿Cuál es la constante de equilibrio Kc para la reacción:


H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

2. Para la siguiente reacción en equilibrio a 700°C:

2H2(g) + S2(g) 2H2S(g)

Un análisis indica que hay 2,5 moles de H2, 1,35 x 10-5 moles de S2 y 8,70 moles
de H2S en un sistema de 12,0 L. Calcule las constantes Kc y Kp para la reacción.
Ejercicios
3. El metanol (CH3OH) se produce comercialmente mediante la reacción catalizada de
monóxido de carbono e hidrógeno molecular:

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)


Un sistema de 2,0 L en equilibrio contiene 0,0406 moles de CH3OH, 0,170 moles de CO y
0,302 moles de H2 a 500 K. Calcule las constantes Kc y Kp para la reacción.

4. Se tienen los siguientes equilibrios a 823 K:


CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g) Kc = 67

CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) Kc = 490


Calcule la constante de equilibrio Kc para la siguiente reacción a 823 K:

H2(g) + CO2(g) CO(g) + H2O(g)


Cálculo de concentraciones en el equilibrio - Ejemplo
Para la siguiente reacción, el valor de Kc es 4,66 x 10-3 a 25°C.

N2O4(g) 2NO2(g)

Si a esta temperatura se colocan 0,80 moles de N2O4 ¿Cuántas moles de cada


gas estarán presentes en el equilibrio? El volumen del sistema es de 1,0 L.
Cálculo de concentraciones en el equilibrio
Llamamos x a la cantidad de N2O4 que se consume y 2x a la cantidad de NO2
que se forma:
Cálculo de concentraciones en el equilibrio

Resolviendo la ecuación cuadrática, x = 3,0 x 10-2.

Entonces, las concentraciones en el equilibrio son:

[NO2] = 2x = 6,0 x 10-2 M

[N2O4] = (0,80 – x) = (0,80 - 3,0 x 10-2) = 0,77 M


Cálculo de concentraciones en el equilibrio
1. La constante de equilibrio Kc para la reacción:
H2(g) + Br2(g) 2 HBr(g)

es 2.18 x 106 a 730ºC, si se inicia con 3 moles de H2 y 3 moles de Br2 en un


reactor de 12 L. Calcule las concentraciones de H2, Br2 y HBr en el equilibrio.

2. Inicialmente había 2.50 moles de NOCl (cloruro de nitrosilo) en un reactor de


1.50 L a 400ºC. Después de haber alcanzado el equilibrio se encontró que se
había disociado el 28 % del NOCl:
2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)

Calcule las constantes Kc y Kp de la reacción


Cociente de Reacción (Q)
Conociendo las concentraciones de reactivos y productos, así como el valor
de la constante de equilibrio, se puede predecir el sentido neto en que
ocurrirá una reacción.

Para las concentraciones dadas se calcula un parámetro, semejante a la


constante de equilibrio, denominado “cociente de reacción” (Q).

Si Q=K: El sistema está en equilibrio.

Si Q>K: Hay más productos que los correspondientes al equilibrio. Por lo


tanto, la reacción neta se producirá hacia los reactivos.
Cociente de Reacción (Q)
Si Q<K: Hay menos productos (más reaccionantes) que los correspondientes al
equilibrio. Por lo tanto, la reacción neta se producirá hacia los productos.

Veamos el siguiente ejemplo:


Se tiene un sistema donde ocurre la siguiente reacción reversible:

I2(g) + H2(g) 2 HI(g)

Predecir el sentido de la reacción si se parte de las siguientes


concentraciones: [I2]o = 0,146 M, [H2]o = 0,243 M y [HI]o = 1,98 M.
Cociente de Reacción (Q)
Solución:
Procedemos al cálculo del valor de Q:

Como Q (110,5) ≠ K (54,3) el sistema no está en equilibrio.


Si Q (110,5) > K (54,3) entonces hay más productos que los correspondientes
al equilibrio. Por lo tanto, la reacción neta se producirá hacia los reactantes,
o sea parte del HI se descompondrá en I2 e H2.
Cociente de Reacción (Q)
Para calcular las concentraciones de reactantes y productos en el equilibrio se
procede como ya ha sido visto.

→ X ≈ 0,062

Concentraciones en el equilibrio: [I2] = 0,208 M, [H2] = 0,305 M y [HI] = 1,856 M.


Cociente de Reacción (Q)
El valor de Q depende de las cantidades de los reactivos y productos presentes
por lo que puede ser mayor, igual o menor a la constante de equilibrio Kc.

(Chang y Goldsby, 2013, p. 641)


Principio de Le Chatelier
Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que
influyen en el mismo (concentración, presión, temperatura, etc.), el
sistema se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variación.

Diversos factores son capaces de modificar el estado de


equilibrio de una reacción reversible, entre los que podemos
citar la variación de las concentraciones de reaccionantes y
productos, la temperatura, la presión y otros (pH, etc.).
Factores que afectan el equilibrio-Concentración

En la reacción de un ácido orgánico y un alcohol para producir un éster,


según:

CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O


Acido acético Etanol Acetato de etilo Agua

Para desplazar el equilibrio hacia los productos e incrementar el


rendimiento del acetato de etilo se puede:

- Aumentar la concentración del ácido acético y/o del etanol.


- Extraer el agua producida en la reacción
Factores que afectan el equilibrio-Presión

Analicemos la reacción entre el N2 y el H2 para producir el NH3:

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Si se aumenta la presión del sistema (o disminuye el volumen) la reacción se


desplazará hacia donde haya menor número de moles gaseosos y, por lo
tanto, menor presión.
Por tanto, si se desea aumentar el rendimiento del NH3 se debe incrementar
la presión del sistema. Una disminución de la presión desplaza la reacción
hacia los reactantes.
Factores que afectan el equilibrio-Temperatura

Para la misma reacción reversible anterior se tiene:

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) ΔH°= -92,6 kJ

Eso significa que la reacción directa será exotérmica mientras que la


reacción opuesta será endotérmica (+92,6 kJ).
Si se varía la temperatura cambiará el valor de la K, lo que no sucede con
las variaciones de las concentraciones y la presión.
Factores que afectan el equilibrio-Temperatura

¿Qué sucederá si se aumenta la temperatura en este sistema?


N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) ΔH°= -92,6 kJ

El sistema tiende a disminuir la temperatura, enfriándose, por lo


que el equilibrio se desplazará en la dirección de la reacción
inversa (endotérmica) y K disminuirá.
Por tanto, para favorecer un mayor rendimiento de NH3 se debe
realizar esta reacción a la temperatura más baja posible.
Factores que afectan el equilibrio - Catalizador
¿Qué sucederá cuando se utilice un catalizador para aumentar la
velocidad de la reacción?
La presencia de un catalizador hará que aumente la velocidad de la
reacción y se alcance más rápido el estado de equilibrio, PERO… no
desplaza la posición del mismo.
Algunas reacciones pueden sufrir desplazamientos de su equilibrio
por cambios del pH, lo cual ocurre cuando en la reacción participan
iones H3O+ o iones OH-.
Veamos algunos ejercicios de este tema.
Factores que afectan el equilibrio - Ejercicio

1. Indique el efecto de la reducción del volumen en cada uno de


los siguientes equilibrios:

a) C2H2(g) + 2H2(g) C2H6(g)

b) 2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)

c) CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)


Factores que afectan el equilibrio
Reducir el volumen equivale a incrementar la presión, el equilibrio
se desplaza hacia el lado con menor cantidad de moles en estado
gas:
a) El equilibrio se desplaza hacia el producto C2H6(g) para reducir el
número de moles de gas. Las moles de producto aumentan.
C2H2(g) + 2H2(g) C2H6(g)
3 moles de gas 1 mol de gas

b) El equilibrio se desplaza hacia el reactivo NO2(g) para reducir el


número de moles de gas. Las moles de producto disminuyen.
2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)
2 moles de gas 3 moles de gas
Factores que afectan el equilibrio
c) No hay cambio en el número de moles de gases por lo que no hay
desplazamiento del equilibrio. El número de moles de productos no
cambia.

CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)


2 moles de gas 2 moles de gas
Factores que afectan el equilibrio
2. ¿Cuál es el efecto en el valor de Kc y en la concentración de los productos,
si aumenta la temperatura en las siguientes reacciones en estado de equilibrio?
a) N2H4(g) N2(g) + H2(g) ΔH°= -95,4 kJ
b) N2(g) + O2(g) 2NO(g) ΔH°= +180 kJ

Solución:
a) En una reacción exotérmica el equilibrio se desplaza hacia los reactivos. El
valor de Kc y la concentración de productos disminuyen.

b) En una reacción endotérmica, el equilibrio se desplaza hacia los productos.


El valor de Kc y la concentración de productos aumentan.
Factores que afectan el equilibrio
3. Suponiendo que se alcanza el equilibrio del proceso:

2Cl2(g) + 2H2O(g) 4HCl(g) + O2(g) ΔH = +309 kJ

¿Cómo se podría obtener un mayor rendimiento de cloruro de


hidrógeno?
a. Bajando la temperatura y la presión.
b. Elevando la temperatura y la presión.
c. Elevando la temperatura y bajando la presión.
d. Bajando la temperatura y elevando la presión.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
● Chang, R. y Overby, J. (2019). Chemistry (13.a ed.). McGraw-Hill Educations.

● Whitten, K., Davis, R., Peck, M. y Stanley, G. (2015). Química (Trad. V. Argüelles, C. Cruz,
D. Díaz, F. Gasteazoro, L. González, O. López, J. Torres e I. Vanegas; 10.a ed.). Cengage
Learning Editores S. A. (Trabajo original publicado en 2014).

● Guinn, D. (2014). Essentials of General, Organic and Biochemistry. An Integrated Approach.


(2.a ed.). W.H. Freeman and Company.

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