EQUILIBRIO QUÍMICO

Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a

medida que transcurre el tiempo.
Equilibrio químico, se alcanza cuando:
• Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanecen
constantes.
vd
En una reacción cualquiera: a A + b B cC+dD
vi
vd = kd Aa Bb vi = ki Cc Dd

en el equilibrio → vd = vi  kd Aa Bb = ki Cc Dd

 CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc)

kd Cc Dd
=
ki Aa Bb

[C ]c  [D]d
Kc  a
[ A]  [B] b

Equilibrio físico Equilibrio químico

H2O (l) H2O (g) N2O4 (g) 2NO2 (g)

 N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilibrio

equilibrio
equilibrio

Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4
constante
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K= Ley de acción de masas
[A]a[B]b
 [C]c[D]d
K= aA + bB cC + dD
[A]a[B]b

Si K >> 1 se favorece la formación de productos

Si K << 1 se favorece la formación de reactivos

Reactivos
Productos

Reactivos Productos
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kp)
En la reacción:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)

P(SO3)2
Kp = ———————
P(SO2)2 · P(O2)
De la ecuación general de los gases:

Pi V = ni R T se obtiene: KP  KC  (RT )n

ni
Pi =  ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2 –1 n
Kp = —————————— = K · (RT)
SO22 (RT)2 · O2 (RT) c

Δn = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos

Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde todas las
especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2 ]2 P2
NO2
Kc = Kp = P
[N2O4] N2O4

En la mayoría de los casos:

Kc  Kp

aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Δn

Δn = (c + d) – (a + b) Δn = 0 Kp = K c
 Equilibrio homogéneo

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[CH3COO-][H3O+]
Kc = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]

[CH3COO-][H3O+]
Kc =
[CH3COOH]
Equilibrio heterogéneo: se aplica a las reacciones donde los
reactantes y los productos están en diferentes fases.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

‘ [CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc = [CaO] = constante
[CaCO3]

Kc = [CO2] Kp = PCO
2

La concentración de sólidos y líquidos puros no se considera en

la expresión para la constante de equilibrio.
 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCO = Kp
2

PCO no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO

2
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc)
PARA EQUILIBRIOS MÚLTIPLES
 Para la reacción:
2 NO(g) + O2(g)  2NO2(g)
A partir de las siguientes etapas
Etapa 1 2NO (g)  N2O2(g)
Etapa 2 N2O2(g) + O2(g)  2NO2(g)

N2O2 NO22
Kc1 = Kc2 =
NO2 O2N2O2

NO22
Kc = Kc1 Kc2 =
O2NO2
Cuando la ecuación de una reacción reversible está escrita en
dirección opuesta, la constante de equilibrio se convierte en el
recíproco de la constante de equilibrio original.

N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 ‘
K = = = 216
[N2O4] [NO2]2
K
 Expresiones de constante de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies en reacción en la fase
condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las presiones
se expresan en atm.
2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constante de
equilibrio.
3. La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.
4. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe
especificar la ecuación balanceada y la temperatura.
5. Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o más
reacciones, la constante de equilibrio para toda la reacción está
determinada por el producto de las constantes de equilibrio de
cada una de las reacciones.
 COCIENTE DE REACCIÓN (Q)

 En una reacción cualquiera:

aA + b B  c C + d D
se llama cociente de reacción a:

[C ]  [D ]
c d
Q
[ A]a  [B]b
 Se expresa como una K de equilibrio, aunque las
concentraciones o presiones pueden no ser las de
equilibrio.

Permite saber si un sistema se encuentra en equilibrio en un

determinado momento.
 COCIENTE DE REACCIÓN (Q)

 Si Q = Kc el sistema se encuentra en equilibrio.

 Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir,
aumentarán las concentraciones de los productos y disminuirán
las de los reactivos hasta que Q se iguale con Kc.
 Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es decir,
aumentarán las concentraciones de los reactivos y disminuirán
las de los productos hasta que Q se iguale con Kc.

Q Kc
Q Kc
Kc Q

Reactivos  Productos Equilibrio Reactivos  Productos

 MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO
 Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y en el mismo
se produce una perturbación, tal como:
– Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o
productos.
– Cambio en la presión (o volumen)
– Cambio en la temperatura.
 El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a él.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER:
“Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de
temperatura, presión o concentración de uno de los
componentes el sistema desplazará su posición de equilibrio
de modo que se contrarreste el efecto de la perturbación”.
CAMBIO EN LA CONCENTRACIÓN DE ALGUNO DE LOS
REACTIVOS O PRODUCTOS

 Si una vez establecido un equilibrio se varía la concentración

de algún reactivo o producto el equilibrio desaparece y se
tiende hacia un nuevo equilibrio.

 Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las

del equilibrio anterior con las variaciones que se hayan
introducido.

 Lógicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma,

por lo que si aumenta [reactivos], Q y la manera de volver a
igualarse a KC sería que [reactivos]  (en cantidades
estequiométricas) y, en consecuencia, que [productos] .
 CAMBIO EN LA PRESIÓN (O VOLUMEN)

 En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el

número de moles de gases entre reactivos y productos como
por ejemplo :
A(g)  B(g) + C(g)
 Al aumentar “V” (o disminuir la presión) el equilibrio se
desplaza hacia un mayor número de moles.
 Al aumentar “P” (o disminuir el volumen) el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles
existen.
 Si el número de moles total de reactivos es igual al de
productos (a+b=c+d) se pueden eliminar todos los volúmenes
en la expresión de Kc, con lo que éste no afecta al equilibrio
(y por tanto, tampoco la presión).
 CAMBIO EN LA TEMPERATURA
Modifica el valor de K
 Se observa que, al aumentar la T el sistema se desplaza hacia donde se
consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotérmicas
y hacia la derecha en las endotérmicas.
A + B = C + D Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se
desprenda calor.

Si H > 0 T  Kc
T  Kc

Si H < 0 T  Kc
T  Kc

AGREGADO DE UN CATALIZADOR

El agregado de un catalizador no afecta al equilibrio.

 IMPORTANCIA EN PROCESOS INDUSTRIALES

 Es muy importante en la industria el saber qué condiciones favorecen

el desplazamiento de un equilibrio hacia la formación de un producto,
pues se conseguirá un mayor rendimiento, en dicho proceso.

 En la síntesis de Haber en la formación de amoníaco

[N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g) ] H < 0

la formación de amoníaco está favorecida por altas presiones y por una

baja temperatura. Por ello esta reacción se lleva a cabo a altísima
presión y a una temperatura relativamente baja, aunque no puede ser
muy baja para que la reacción no sea muy lenta. Hay que mantener un
equilibrio entre rendimiento y tiempo de reacción.
 EQUILIBRIO IÓNICO

BASES:
ÁCIDOS:
• Tiene sabor amargo.
• Tienen sabor agrio.
• Suaves al tacto pero
• Son corrosivos para la piel.
corrosivos con la piel.
• Enrojecen ciertos colorantes
• Dan color azul a ciertos
vegetales.
colorantes vegetales.
• Disuelven sustancias
• Precipitan sustancias
• Atacan a los metales disueltas por ácidos.
desprendiendo H2.
• Disuelven grasas.
• Pierden sus propiedades al
• Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.
reaccionar con ácidos.
 DEFINICIÓN DE ARRHENIUS

• Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”.

– Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en
cationes y aniones.
• ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa produce H+.
• BASE: Sustancia que en disolución acuosa produce OH–.

DISOCIACIÓN
• ÁCIDOS:
• AH (en disolución acuosa)  A– + H+
HCl (en disolución acuosa)  Cl– + H+
H2SO4 (en disolución acuosa) SO42– + 2 H+
• BASES:
• BOH (en disolución acuosa)  B + + OH–
NaOH (en disolución acuosa)  Na+ + OH–
 NEUTRALIZACIÓN
• Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de
agua:
H+ + OH–  H2O

• El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la

base quedan en disolución inalterados (sal disociada):

NaOH + HCl  H2O + NaCl (Na+ + Cl–)

 Teoría de Brönsted-Lowry
Un ácido de Brønsted es una sustancia que puede donar un protón.

Una base de Brønsted es una sustancia que puede aceptar un protón.

base ácido Ácido Base

Conjugado Conjugada

“ Cuanto más débil sea un ácido, mayor será la fuerza de su base

conjugada. De manera similar, cuanto más débil sea una base,
mayor será la fuerza de su ácido conjugado”
 TEORÍA DE LEWIS
ÁCIDOS:
• “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par
de electrones y formar un enlace covalente coordinado”.
BASES:
• “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par
de electrones para formar un enlace covalente coordinado”.
• De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el
AlCl3 pueden actuar como ácidos:

AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3

Cl H Cl H
Cl – Al + : N – H  Cl–Al  N–H
Cl H Cl H
 PROPIEDADES ÁCIDO-BASE DEL AGUA
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

Autoionización del agua

+ -
H O + H O
[ H O H
] + H O

H H H

base ácido
conjugado
H2O + H2O H3O+ + OH-
base
ácido
conjugada
 El producto iónico del agua
[H+][OH-]
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] = constante
[H2O]
Kw = Kc = [H+][OH-]

Kw = [H+][OH-]
La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la concentración
molar de los iones H+ y OH- a una temperatura en particular.

La solución es
A 250C [H+] = [OH-] neutra
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14 [H+] > [OH-] ácida
[H+] < [OH-] básica
¿Cuál es la concentración de los iones OH- en una solución de HCl
cuya concentración del ión hidrógeno es de 1.3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

K 1 x 10 -14
w
[OH-] = + = = 7.7 x 10-15 M
[H ] 1.3
 pH – Medida de la acidez

pH = -log [H+]

La solución es a 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7

ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7

básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

En todos los casos: Kw = H3O+ OH–

Luego si H+ aumenta (disociación de un ácido), entonces OH–
debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones
continúe siendo 1.10–14
 pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = - log 1.0 x 10-14

pH + pOH = 14.00
 VALORES DE pH DE SUSTANCIAS COMUNES

ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Jugo de Leche Agua mar

limón Cerveza Sangre Amoníaco

Agua destilada
 ELECTROLITOS FUERTES Y DÉBILES

• Electrolitos fuertes: () Se disocian totalmente

Ejemplos: HCl  Cl– (ac) + H+ (ac)
NaOH  Na+ (ac) + OH– (ac)

• Electrolitos débiles: () Se disocian parcialmente

Ejemplos: CH3–COOH  CH3–COO– (ac) + H+(ac)

NH3 + H2O  NH4+ (ac) + OH– (ac)

 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
REACCIONES DE PRECIPITACIÓN

 Son reacciones de equilibrio heterogéneo sólido-líquido.

 La fase sólida contiene una sustancia poco soluble

(normalmente una sal).

 La fase líquida contiene los iones producidos en la

disociación de la sustancia sólida.

 Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

 SOLUBILIDAD (s)
 Es la máxima concentración molar de soluto en un determinado
disolvente, es decir, la molaridad de la disolución saturada de
dicho soluto.
Solubilidad molar (mol/L) es el número de moles de soluto disueltos en 1 L de
una solución saturada.
Solubilidad (g/L) es el número de gramos de soluto disueltos en 1L de solución
saturada.
 Depende de:
– La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido
a la mayor energía del cristal para romper uniones entre iones.
– Energía reticular. Si la energía de solvatación es mayor que la
reticular se favorece la disolución.
– La entropía. Al diluirse una sal se produce un sistema más
desordenado por lo que aunque energéticamente no esté favorecida la
disolución ésta puede llegar a producirse.
 EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Kps = [Ag+][Cl-]
Kps es la constante del producto de solubilidad

MgF2 (s) Mg2+ (ac) + 2F- (ac) Kps = [Mg2+][F-]2

Ag2CO3 (s) 2Ag+ (ac) + CO32- (ac) Kps = [Ag+]2[CO32-]

Ca3(PO4)2 (s) 3Ca2+ (ac) + 2PO43- (ac) Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

Disolución de un sólido en una solución acuosa:

Q < Kps Solución no saturada No hay precipitado

Q = Kps Solución saturada

Q > Kps Solución supersaturada Se formará precipitado

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps) EN ELECTROLITOS
DE TIPO AB
• En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:

AB(s)  A+(ac) + B(ac)

Conc. inic. (M): 0 0
Cambio s s
Conc. eq. (M): s s

La concentración del sólido permanece constante, la constante de

equilibrio tiene la expresión:

Kps = [A+] [B] = s x s = s2  s  KS

 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD EN OTRO TIPO DE
ELECTROLITO

• Tipo A2B: A2B(s)  2 A+(ac) + B2(ac)

Conc. inic. (M): 0 0

Conc. eq. (M): 2s s

Y la constante de equilibrio tiene la expresión:

Kps
Kps = [A+]2 [B2] = (2s)2 x s= 4s3  s=3
4
 ¿Cuál es la solubilidad del cloruro de plata en g/L ?

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Kps = 1.6 x 10-10

Inicial (M) 0.00 0.00 Kps = [Ag+][Cl-]

Cambio (M) +s +s Kps = s2
Equilibrio (M) s s s = Ksp

s = 1.3 x 10-5 M
[Ag+] = 1.3 x 10-5 M [Cl-] = 1.3 x 10-5 M

Solubilidad de AgCl (g/L) = 1.9 x 10-3 g/L

 FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD

• Además de la temperatura, existen otro factores que influyen

en la solubilidad por afectar a la concentración de uno de los
iones de un electrolito poco soluble.

• Estos son:
– Efecto ion común.
– pH
 EFECTO ION COMÚN

 Si a una disolución saturada de un electrolito poco soluble

añadimos otra sustancia que aporta uno de los iones, la
concentración de éste aumentará.

 La presencia de un ion común suprime la solubilidad de la sal.

 Lógicamente, la concentración del otro ion deberá disminuir

para que el producto de las concentraciones de ambos
permanezca constante.

 Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad,

que mide la máxima concentración de soluto disuelto,
disminuirá en consecuencia.