Tema 4 Compuestos alicíclicos

Introducción. Nomenclatura. Fuente industrial.

Preparación y reacciones.

•Teoría de las tensiones de Baeyer

•Factores que afectan a la estabilidad de las conformaciones

•Análisis conformacional de los cicloalcanos

•Estereoisomería de los compuestos cíclicos.

Análisis conformacional
Los compuestos alicíclicos contienen una cadena cerrada. Son compuestos cíclicos no
aromáticos.
Se nombran como los abiertos, anteponiendo el prefijo ciclo.

ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclohexano cicloheptano

clorociclopropano 1,1-dimetilciclopentano
1,3-dimetilciclohexano

3-metilciclopenteno 1-cloro-3-metilciclohexano
Biciclo[2.2.1]heptano Biciclo[2.2.2]octano Triciclo[2.2.1.02,6]heptano
 Fuente industrial
•Algunos tipos de petróleo –naftenos- son ricos en ciclohexano,
metilciclohexano, metilciclopentano, 1,2-dimetilciclopentano…

•En la industria petroquímica, los ciclohexanos se transforman en

hidrocarburos aromáticos mediante reforming catalítico (así, el
metilciclohexano se transforma en tolueno).

•Los hidrocarburos aromáticos pueden convertirse en cicloalcanos

mediante hidrogenación catalítica, a presiones muy altas:
 Preparación y reacciones
•Mediante ciclación de compuestos de cadena abierta:

•A partir de otras sustancias cíclicas

•Mediante reacciones de cicloadición

Reacciones: Con la excepción de los ciclos pequeños, las reacciones de

los compuestos alicíclicos son similares a las de sus análogos
de cadena abierta.
 Teoría de las tensiones de Baeyer
“El C tetrasustituido es tetrahedrico. Las cuatro valencias del átomo
de carbono conectan el centro con los vértices de un tetraedro y
forman un ángulo de 109º 28’ entre sí. Cualquier desviación causará
un aumento de la tensión proporcional a la magnitud de la
desviación” (1885).

60º 90º 108º

Adolf von Baeyer (1835-1917)
120º

“El anillo más estable será el de cinco miembros y los anillos más pequeños o
mas grandes serán inestables”.
En la naturaleza abundan los anillos de 6 y 5 miembros
Esta inestabilidad sería la causa de que los anillos de ciclopropano y ciclobutano sufrieran
reacciones de apertura y de que los anillos más grandes fueran difíciles de sintetizar.
 Calores de combustión de los cicloalcanos
Tamaño del anillo Calor de combustión por CH2, en kcal/mol
3 166.6
4 164.0
5 158.7
6 157.4
7 158.3
8 158.8
9 158.8
10 158.6
11 158.4
12 157.6
13 157.8
14 157.4
15 157.5
17 157.2
Cadena abierta 157.4
 Factores que afectan a la estabilidad de las conformaciones

Tensión angular: Desviación de los ángulos de enlace normales.

Tensión torsional: Eclipsamiento de enlaces (interacciones paralelas).

Tensión de Van der Waals: Acercamiento excesivo de átomos o grupos de

átomos.

Interacciones dipolo-dipolo: Los átomos o grupos de átomos tienden a

adoptar posiciones que permiten reducir las repulsiones dipolo-dipolo o
favorecer las atracciones dipolo-dipolo.
 El anillo de ciclobutano

Conformación plana:
- Tensión angular
- Tensión torsional

Conformación plegada:
- Tensión angular
- Se alivia la tensión torsional
 El anillo de ciclopentano

Conformación plana Conformación “sobre” Conformación “torcida”

Gran tensión torsional Se alivia algo la tensión torsional

E (Envelope) T (Twist)
 El anillo de ciclohexano

Conformaciones “silla”
Sin tensión torsional - Sin tensión angular

4 1

1 4

4 C (Chair) 1
C1 C4
 El anillo de ciclohexano

Enlaces C-H ecuatoriales

Enlaces C-H axiales
 El anillo de ciclohexano

semisilla semisilla

bote
Energía

bote bote
torcido torcido

silla silla