Tema III

ALCANOS Y CICLOALCANOS
 ÍNDICE

1. Propiedades físicas y estructurales

2. Análisis conformacional y proyecciones de Newman
3. Cicloalcanos
3.1 . Ciclopropano
a) Tensión anular
b) Tensión torsional
3.2. Ciclobutano
3.3. Ciclopentano
4. Conformaciones del ciclohexano y sus derivados
4.1. Ciclohexano
4.2. Derivados del ciclohexano

4.3. Ciclohexanos sustituidos y alcanos bicíclicos

1. Alcanos
 1. Propiedades físicas y estructurales

Hidrocarburos.
 Moléculas que contienen sólo hidrógeno y carbono (CxHy)

Familias de hidrocarburos:
 1. Propiedades físicas y estructurales

Ejemplos de hidrocarburos.
 Alcanos:

n-butano 2-metilpropano ciclopropano ciclopentano

(isobutano) 1-etil-2-etilciclohexano

 Alquenos y alquinos:

Eteno (etileno) Propeno (propileno) 2-metilpropeno

1-metilciclopenteno

Etino (acetileno) 2-pentino

 Compuestos aromáticos:
Metilbenceno
Benceno (tolueno)
 1. Propiedades físicas y estructurales
H

H C H Metano

H
H H

H C C H Etano

H H
H H H

H C C C H Propano

H H H
H H H H

H C C C C H Butano

H H H H
1. Propiedades físicas y estructurales

Alcanos: carbono sp3

2. Análisis conformacional y proyecciones de Newman
2. Análisis conformacional y proyecciones de Newman

Equilibrio conformacional
 Se puede transformar un confórmero en otro mediante la rotación en torno a
enlaces simples, lo que no es posible en los esteroisómeros donde es necesario
romper enlaces para transformar uno en otro.
Etano

ϕ es el ángulo
diedro del etano

 La representación de Newman es útil en este caso.

Alternada Eclipsada Alternada

Los diversos rotámeros del etano no poseen la misma energía potencial.
2. Análisis conformacional y proyecciones de Newman
Diagrama de energía potencial de la rotación libre del etano
El etano

 Al girar un grupo metilo alrededor del eje C-C, empezando a partir de la conformación
alternada, la distancia entre los hidrógenos disminuye, dando lugar a un aumento en la
repulsión entre los pares enlazantes de los enlaces C-H.
 En el punto de eclipse, la molécula tiene su contenido máximo de energía.
 El cambio de energía asociado a la rotación alrededor del un enlace se llama energía
rotacional o torsional.
 En este caso la superficie de energía potencial (SEP) es una función sinusoidal de periodo
120º y de amplitud 2.9 kcal/mol.
2. Análisis conformacional y proyecciones de Newman

Análisis conformacional del propano

2. Análisis conformacional y proyecciones de Newman

El propano
 Es un sistema parecido al etano solo que se sustituye un hidrógeno por un
metilo.

 En este caso también las formas extremas son las alternadas y la eclipsadas.
 La barrera en este caso es mayor que en el etano debido al impedimento
estérico que en este caso involucra un metilo y un hidrógeno.
 La variación es sinusoidal porque tenemos el mismo efecto en cada giro.
2. Análisis conformacional y proyecciones de Newman

n-Butano

Antiperplanaria Anti Anticlinal Sinclinal gauche Sinperiplanaria Sinclinal gauche

 Para distinguir una estructura de otras se emplea el prefijo sin y anti, según la
disposición de los enlaces de los grupos más voluminosos.
 Podemos predecir que la estabilidad de las tres conformaciones alternadas es
mayor que la de la tres eclipsadas. Pero dentro de cada tipo ¿qué diferencia
podríamos tener al efectuar un giro de 60º en torno al enlace C2-C3 del butano?
2. Análisis conformacional y proyecciones de Newman

n-Butano

Ea para la interconversión
anti↔gauche es 3.6 kcal/mol

Ea para la interconversion
gauche↔gauche es 4.0 kcal/mol

Concepto de confórmero:
Las conformaciones que poseen un mínimo de energía, como gauche y anti,
interconvertibles entre si a través de otras más energéticas se llaman
confórmeros o isómeros conformacionales.
Los confórmeros son las distintas conformaciones más estables de un compuesto
cuya transformación mutua exige vencer barreras energéticas generalmente
pequeñas.
2. Análisis conformacional y proyecciones de Newman

Conformaciones del butano

3. Cicloalcanos
3. Cicloalcanos

Introducción
 3. Cicloalcanos

Calores de combustión
3.1. Ciclopropano
 3.1. Ciclopropano
a) Tensión anular
Los cicloalcanos son menos estables
que sus homólogos alifáticos debido a
las tensiones producidas en el anillo
En un alcano lineal el solapamiento frontal
de los orbitales híbridos sp3 es máximo,
dando lugar a un enlace C-C de gran
fortaleza (HºC-C = 90 kcal/mol).
Por otra parte, los hidrógenos pueden
adoptar una conformación alternada donde
minimicen sus interacciones estéricas y
orbitálicas.

El ángulo interno del ciclopropano es de

60º, mucho más pequeño que el ángulo
natural de los híbridos sp3 (109.5º). Por tanto
el solapamiento no puede ser frontal y es más
imperfecto. Esto se demuestra
experimentalmente porque el enlace C-C es
mucho más débil (HºC-C = 65 kcal/mol) que
en un alcano lineal.
Además de la distorsión en el
solapamiento de los orbitales híbridos
debido al pequeño tamaño del anillo, los
hidrógenos de carbonos contiguos están
inevitablemente eclipsados. Esto confiere
una inestabilidad añadida a la molécula.
 3.1. Ciclopropano

b) Tensión torsional
3.2. Ciclobutano
3. Ciclopentano
4. Ciclohexano y sus derivados
4. Conformaciones del ciclohexano y sus derivados

(-)-Mentol (-)-Limoneno
(-)-Mentol (-)-Limoneno

Esteroides

Colesterol
Colesterol
4.1. Ciclohexano
4.1. Ciclohexano
 4.1. Ciclohexano

Conformación tipo “bote” simétrico

 4.1. Ciclohexano

Conformación tipo “bote torcido”

 4.1. Ciclohexano

Conformaciones del ciclohexano

 El análisis conformacional del ciclohexano indica que las barreras del potencial
son mayores y por lo tanto les podemos medir fácilmente en comparación con
las otras familias
 El confórmero silla es el más estable.
 Las otras conformaciones bote y twist (bote retorcido) son menos estables.
 4.2. Derivados del ciclohexano
 El ciclohexano no es conformacionalemente rígido. Es posible la
interconversión de una conformación silla a otra, equilibrando así los
hidrógenos axiales con los ecuatoriales.
 La energía de activación para este proceso es de 10.8 kcal/mol.
 Esta interconversion permite la estabilidad de los ciclohexanos sustituidos.

 En el ciclohexano se distinguen dos tipos de átomos de hidrogeno según su

posición relativa dentro de la molécula:
 Ecuatoriales: dispuestos a lo largo del plano ecuatorial de la molécula (6)
 Axiales: dispuesto perpendicularmente al plano de la molécula (3 + 3)
 4.2. Derivados del ciclohexano
 Cuando el ciclohexano tiene un sustituyente, las dos sillas en equilibrio dejan
de estar degeneradas en energía. En general, la conformación con el
sustituyente en ecuatorial es más estable, como lo demuestran los siguientes
datos experimentales.

 Cambio de energía libre del equilibrio axial-ecuatorial para varios sustituyentes

R (Energías conformacionales).
 4.2. Derivados del ciclohexano
 ¿Por qué el grupo metilo tiene una energía conformacional de 1.75 kcal/mol?.

La interacción gauche entre

dos metilos tiene un coste
energético de 0,9 Kcal/mol

 En el metilciclohexano hay dos interacciones de este tipo

 Por ello un grupo metilo en axial es menos estable con una energía de 1.8 kcal/mol.
 Los sustituyentes son menos estables en disposión axial debido a la interacción con los
grupos metileno en posiciones 3 y 5. Dependiendo del tamaño del sustituyente la
interacción será más o menos severa y el valor de la energía conformacional será más o
menos grande.
4.3. Ciclohexanos sustituidos y alcanos bicíclicos

Ciclohexanos sustituidos y cicloalcanos bicíclicos

4.3. Ciclohexanos sustituidos y alcanos bicíclicos
4.3. Ciclohexanos sustituidos y alcanos bicíclicos

Metilciclohexano
4.3. Ciclohexanos sustituidos y alcanos bicíclicos

1,3-Dimetilciclohexanos
4.3. Ciclohexanos sustituidos y alcanos bicíclicos

1,4-Dimetilciclohexanos
4.3. Ciclohexanos sustituidos y alcanos bicíclicos

Grupos muy voluminosos

4.3. Ciclohexanos sustituidos y alcanos bicíclicos
4.3. Ciclohexanos sustituidos y alcanos bicíclicos