QUÍMICA ORGÁNICA

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 TEMARIO

Pág.
Introducción 1. Usos y aplicaciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
2. Nomenclatura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
3. Estructura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
4. Propiedades físicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

Síntesis 1. Fuente industrial. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

2. A partir de acetiluro: por alquilación. . . . . . . . . . . . . . . . 12
3. Deshidrohalogenación de di-halogenuros de alquilo. . . 13

Reacciones 1. Adición de halogenuros de hidrógeno . . . . . . . . . . 15

2. Hidratación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3. Adición de halógenos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
4. Adición de H2. Hidrogenación catalítica . . . . . . . . . 20
5. Ruptura oxidativa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

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Introducción de alquinos

➢ Los alquinos son hidrocarburos alifáticos insaturados.

➢ Se caracterizan por la presencia de un triple enlace en la molécula.
➢ Tienen la fórmula general CnH2n-2 ya que poseen 4 H menos que el
correspondiente alcano.
El alquino más sencillo es el etino o acetileno (C2H2), el cual sigue la fórmula
general con n igual a 2.

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Introducción 1. Usos y aplicaciones
Lámpara de
carburo
➢ El que más se aplica en la vida diaria es el
acetileno: fue muy utilizado en lámparas para
mineros y cazadores.
Tanques de oxígeno
y acetileno

Debido a su alto calor de combustión, el acetileno se Soldador

quema en los “sopletes de oxiacetileno”, que

producen una llama extremadamente caliente (3000
°C) y se usan para soldar y cortar metales.

En grandes cantidades, el acetileno se usa para la

producción del cloroeteno o cloruro de vinilo, de cuya
polimerización se obtiene el cloruro de polivinilo (PVC).El
PVC se emplea en: aislamiento de conductores eléctricos,
impermeables, hule, cuero artificial, tubos para drenaje
pluvial, etc

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Introducción 2. Nomenclatura
➢ En el sistema común de nomenclatura, se nombra a los alquinos sencillos como
derivados del acetileno. Aquí sólo veremos los nombres comunes para algunos
compuestos sencillos.

acetileno metil acetileno dimetilacetileno

➢ En el sistema IUPAC:
• Busca la cadena más larga que contiene el triple enlace.
• Cambia -ano por -ino.
• Numera la cadena, comenzando por el final más cercano al triple enlace.
• Da a las ramificaciones y a otros sustituyentes un número para localizar su posición.
• Todos los grupos funcionales, excepto éteres y halogenuros, tienen mayor prioridad que
alquinos.

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Introducción 3. Estructura

➢ Los átomos de carbono con enlace triple tienen orbitales híbridos sp que
emplean en el enlace .
Entre C: solapamiento sp- sp
Entre H-C: solapamiento s - sp

Puesto que los orbitales sp son lineales, el acetileno será una molécula lineal.

➢ Los dos enlaces pi () no están hibridados. Son orbitales p.

Se solapa a 90° de forma cilíndrica.

orbitales p Densidad electrónica de simetría cilíndrica

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 Longitudes de enlace

➢ Cuanto mayor es el carácter s, más corta es la longitud.

➢ En el alquino, se solapan tres enlaces entre C y éste se acorta.

etano eteno etino

Ángulo de enlace de 180°
geometría lineal.

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Introducción 4. Propiedades físicas

Las propiedades físicas de los alquinos son parecidas a las de los alcanos y
alquenos con masas moleculares similares.

➢ relativamente no polares y casi insolubles en agua.

muy solubles en la mayoría de los disolventes orgánicos.

➢ olores característicos, algo desagradables.

➢ Los puntos de ebullición son casi iguales a los de los alcanos y alquenos con
esqueletos de carbonos parecidos.
El acetileno, el propino y los butinos son gases a temperatura ambiente, al
igual que los alcanos y alquenos correspondientes.

Compuesto p.f. (°C) p.eb. (°C)  (D)

butano -138.3 -0.5 0
1-buteno -185.0 -6.3 0.3
1-butino -122.5 8.1 0.8
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 ➢ La acidez aumenta con el carácter s de los orbitales híbridos.
alcanos < alquenos < alquinos
-un orbital sp3 tiene un carácter s del 25 % alcanos
-un orbital sp2 tiene un carácter s del 33 % alquenos
-un orbital sp tiene un carácter s del 50 % alquinos

Una base puede extraer el H de un alquino terminal, pero no los H de un alqueno o alcano.

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 Síntesis de alquinos

La síntesis de alquinos puede implicar dos procesos: la generación

de un triple enlace CC, o el aumento del tamaño de una molécula
que ya contiene un triple enlace.

1. Fuente industrial. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pág. 11

2. A partir de acetiluro: por alquilación. . . . . . . . . . . . . . Pág. 12
3. Deshidrohalogenación de di-halogenuros de alquilo . Pág. 13

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 Síntesis 1. Fuente industrial

➢ El coque con la caliza en un horno eléctrico forma carburo de calcio.

Entonces se añade agua y se forma el acetileno.

Antiguamente, en las minas de carbón se iluminaban con lámparas que

funcionaban al permitir que goteara agua lentamente sobre cierta cantidad de
carburo de calcio. Se produce acetileno, el cual alimentaba una pequeña llama
en donde ardía el gas en el aire, y se producía una luz amarilla parpadeante.

➢ El gas natural está formado principalmente de metano, el cual forma acetileno

cuando se calienta por un periodo muy corto.

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 Síntesis 2. A partir de acetiluro: por alquilación
Una base puede extraer el H de un alquino terminal y así se forma el acetiluro.

El acetiluro es una base fuerte y un nucleófilo fuerte. Puede desplazar un ion haluro de un
sustrato adecuado y producir un acetileno sustituido por mecanismo SN2.
R-X: debe ser primario, sin sustituyentes voluminosos o ramificaciones cercanas al centro
de reacción.

Ejemplo:

Identificación de alquinos terminales: Los alquinos ácidos reaccionan con algunos metales
pesados como la Ag+ y el Cu+, para formar acetiluros insolubles:

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 Síntesis 3. Deshidrohalogenación de di-halogenuros de alquilo
CC se genera similar a C=C: por eliminación de átomos o grupos de átomos adyacentes.
➢ En general se eliminan dos moléculas de HX de un dihaluro. Así, la deshidrohalogenación de
un dihaluro geminal o vecinal con una base (KOH) forma un haluro de vinilo (alqueno muy
poco reactivo). Bajo condiciones más drásticas, es decir emplear una base más fuerte
(NaNH2), puede ocurrir una segunda deshidrohalogenación para formar un alquino.

(muy poco reactivo)

Ejemplo:

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 Reacciones de alquinos

Las reacciones de alquinos se parecen a las de alquenos, ya que poseen electrones

 disponibles y por ello serán factibles las reacciones de adición electrofílica.
La diferencia es que los alquinos tienen 2 enlaces , por lo que podrán adicionar 2
moléculas (todo dependiendo de los reactivos y las condiciones de reacción.

1. Adición de halogenuros de hidrógeno . . . . . . . . . Pág. 15

2. Hidratación . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1. Adición de agua en medio ácido. . . . . . . . . . Pág. 16
2.2. Catalizada por ión mercúrico. . . . . . . . . . . . . Pág. 17
3. Adición de halógenos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pág. 19

4. Adición de H2. Hidrogenación catalítica . . . . . . Pág. 20

5. Ruptura oxidativa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pág. 21

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 Reacciones 1. Adición de halogenuros de hidrógeno (HX)
Los haluros de hidrógeno (HX) se adicionan de la misma forma que lo hacen a alqueno.

1.1. El producto inicial será un haluro de vinilo, con orientación Markovnikov. El 2° mol de
HX lo hará en general con la misma orientación que la primera.

Mecanismo:
- Similar al de la adición de HX a alquenos. El catión vinilo formado en el primer paso es más estable
con la (+) sobre el átomo de carbono más sustituido. En un segundo paso el ion haluro ataca y
completa la reacción

1.2. Si la adición de HBr se da en presencia de peróxidos (que catalizan la reacción en

cadena por radicales libres) el producto formado tendrá orientación anti-Markovnikov.

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 Reacciones 2. Hidratación
➢ 2.1. Adición de agua en medio ácido: Similar a lo ocurrido con alquenos. Los alquinos
internos (no terminales) necesitan sólo catálisis ácida para lograr la adición del agua.
Solo que aquí se obtiene un enol: alcohol unido a un doble enlace. Este enol se
reordena de inmediato en un grupo carbonilo (cetona).
Tautomería ceto-enólica: Los
enoles tienden a ser inestables
y se isomerizan en la forma de
cetona, siendo la que
predomina generalmente.

La tautomería ceto-enol, en disolución ácida, ocurre cuando el protón primero se adiciona a

su nueva posición sobre el átomo de carbono adyacente, y luego es eliminado de su antigua
posición en el grupo hidroxilo.
Mecanismo: adición de H+ al C=C

Paso 1:

pérdida de H+
Paso 2: del grupo OH

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 Reacciones 2. Hidratación
➢ 2.2. Catalizada por ión mercúrico: Los alquinos terminales son menos reactivos que los
internos, y para que se adicione agua debe catalizarse con ión mercúrico (Hg+2; electrófilo).
Luego, el agua actúa como nucleófilo. El reactivo una mezcla de sulfato mercúrico en ácido
sulfúrico acuoso. Ocurre con orientación Markovnikov.

Mecanismo:

Tautomería ceto-enol

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Ejemplos:

Alquinos internos y simétricos

Alquinos internos y no simétricos: generan mezclas de dos cetonas al hidratarlos

Alquinos terminales

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 Reacciones 3. Adición de halógenos

El bromo y cloro se adicionan de la misma forma que lo hacen a alqueno.

➢ 3.1. Adición de 1 mol de halógeno: se formará un dihaloalqueno.

(mayor proporción)

➢ 3.2. Adición de 2 moles de halógeno: se formará un tetra-haloalcano.

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 Reacciones 4. Adición de H2. Hidrogenación catalítica

Este tema también fue abordado en la sección de Síntesis de alquenos: 5. Reducción de

alquinos. Ver detalles allí.

➢ 4.1. Catalizador de: Pt, Pd, o Ni: Estos catalizadores son eficientes y se reduce totalmente
y llega a dar alcanos, sin detenerse en la etapa de alqueno.

➢ 4.2. Catalizador de Lindlar: se obtienen alquenos cis

➢ 4.3. Reducción con metal-amoníaco: se obtienen alquenos trans.

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 Reacciones 5. Ruptura oxidativa
5. Permanganato de Potasio: los productos difieren dependiendo del medio
(neutro o alcalino) y de la temperatura empleada.

En frío, diluído y
neutro

En caliente y
básico

En frío, diluído y
neutro

En caliente y básico

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 BIBLIOGRAFÍA

➢ “Fundamentos de Química Orgánica”. Bruce. Ed. Pearson

➢ Química Orgánica. Morrison y Boyd. Ed. Addison-Wesley
Iberoamericana.
➢ Química Orgánica. Wade. Ed. Pearson.

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