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ESPECTROSCOPIA DE

EMISIÓN ATÓMICA

 FOTOMETRÍA DE LLAMA
 ICP-AES

Prof(a). Doris Nobrega


FUNDAMENTO DE LA ESPECTROSCOPIA
DE EMISIÓN ATÓMICA
A+ + e- → A0
A0 + calor (llama) → A*
A* → A0 + hv

Donde:
A+ = Ión en solución
A0 = Átomo en estado fundamental Fotón de Radiación
A* = Átomo en estado excitado que emite el analito
hv = fotón de energía radiante
Emisión Atómica
• La Espectroscopía de Emisión Atómica es
un método de análisis químico que utiliza la
intensidad de la luz emitida desde
una llama, plasma, arco o chispa en una
longitud de onda particular para determinar la
cantidad de un elemento en una muestra.
• La longitud de onda de la línea espectral
atómica da la identidad del elemento (análisis
cualitativo), mientras que la intensidad de la luz
emitida es proporcional a la cantidad
de átomos del elemento (análisis cuantitativo).
EMISIÓN ATÓMICA CON FUENTE
DE LLAMA
Fotometría de llama
DIAGRAMA DEL INSTRUMENTAL EMPLEADO
EN EMISIÓN ATÓMICA CON EXCITACIÓN
MEDIANTE LLAMA: FOTÓMETRO DE LLAMA
Diferencia entre los componentes del
instrumental de Absorción Atómica y
Emisión Atómica
COMPONENTES BÁSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIÓN
• FUENTE DE RADIACIÓN
+ LLAMA
COMPARTIMIENTO DE MUESTRA

▫ Reguladores de velocidad de flujo de


gases
▫ Gases
▫ Atomizadores y mecheros → Mechero
de consumo total.
Llama
• Base de la llama  se inicia la
combustión.
• Cono interno  Evaporación de la
muestra  Aerosol
• Cono intermedio  Donde ocurre la
excitación y emisión de radiación
• Cono externo  es producto de la
incandescencia de las especies formadas
en la zona anterior

Una buena llama debe:


• Poseer la temperatura adecuada para producir la excitación de la
muestra, manteniendo su valor constante durante todo el proceso.
• El espectro de la llama misma no debe interferir con la medida de la
emisión del analito que se está evaluando.
Funciones de la llama
1) Convertir los constituyentes de la muestra líquida
al estado de vapor.
2) Descomponer dichos constituyentes en átomos o
moléculas simples
3) Excitar electrónicamente una fracción de la especie
atómica o molecular resultante.

NOTA:
- La fracción de átomos excitados aumenta
exponencialmente con la temperatura.
- La intensidad de emisión depende de la velocidad
con que la muestra es introducida en la llama.
COMPONENTES BÁSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIÓN
• Componentes fotométricos
▫ Sistema Monocromador
 Fotómetros de Llama: Filtros de vidrio, de
gelatina o de interferencia
 Espectrofotómetros de Llama: prismas o
redes de difracción
▫ Detectores
 Fototubos de vacío
▫ Sistema de Registro
El análisis cuantitativo en fotometría
de llama puede ser de dos tipos:
• Directo: Se emplea la intensidad de luz emitida
como medida de la concentración.
• Con estándar interno: La intensidad de la
emisión del elemento a determinar se compara
con la de un elemento agregado como estándar
interno → Son los más empleados en clínica.
▫ Estándar interno → Señal de referencia →
Aumenta exactitud y precisión en la medida.
Ejemplo: Para el análisis de Sodio (Na+) se emplea
el Litio (Li+) como estándar interno.
EMISIÓN ATÓMICA

MÉTODOS ACTUALES
Espectrometría de Emisión Atómica con
fuente de plasma de acoplamiento inductivo
(ICP-AES)
Ventajas de la fuente de plasma vs.
fuente de llama
• Menor interferencia entre elementos (lo cual es
consecuencia de la temperatura más elevada del
plasma).
• Se obtienen espectros de emisión para la mayoría de los
elementos en las mismas condiciones de excitación 
Análisis Multielemental  Se registran
simultáneamente espectros para docenas de elementos.
• Determinación de bajas concentraciones de elementos
que tienden a formar compuestos refractarios
(compuestos resistentes a la descomposición térmica).
• Determinación de No Metales (Cloro, Bromo, Yodo,
Azufre….)
Desventajas de la fuente de plasma
vs. la fuente de llama
• Los espectros de emisión con fuentes de plasma
son muy complejos  Interferencias espectrales.
• Se requieren equipos ópticos de mayor
resolución y mucho más costosos.

• Los métodos de Absorción y Emisión Atómica


resultan ser complementarios
¿Qué es un Plasma?
• Es una mezcla gaseosa
conductora de la electricidad
que contiene una
concentración significativa de
cationes y electrones (la
concentración de ambos es tal
que la carga neta se aproxima a
cero).
• El más empleado es el plasma
de Argón
• La temperatura puede llegar a
ser de 10.000 K.
Antorcha
• 3 tubos concéntricos de
cuarzo  Argón
• Generador de
radiofrecuencia 
Bobina de Inducción
refrigerada por agua

• Ionización del Argón +


sus electrones 
Temperaturas elevadas
del plasma (Argón
tangencial)
Introducción de la muestra
Detectores CCD
• CCD (Charge Coupled Device)
• Los detectores CCD, se basan en
el efecto fotoeléctrico (similar a
una célula fotovoltaica).
Aplicaciones Analíticas
• Análisis Clínico (metales en fluidos
biológicos)
• Análisis ambiental (metales traza y otros
elementos en muestras de agua, suelos, plantas,
fangos…)
• Análisis de productos farmacéuticos
(trazas de catalizadores, trazas de metales)
• En la industria (análisis de metales traza en
materia prima)
• En ciencia forense (análisis toxicológico,
residuos de armamento disparado)

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