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Fundamento

La fotometra de llama o flamometra tiene el mismo principio que la espectrofotometra, es decir, se basa en la ley de LamberBeer. Sin embargo es necesario puntualizar las diferencias que presenta.
a) La muestra solucin es calentada por la llama, hasta su evaporacin. b) La flama proporciona los electrones necesarios para que el catin los incorpore y pase al estado atmico. c) La energa trmica hace que los electrones de valencia pasen a un nivel de mayor energa. d) Conforme el tomo excitado se aleja de la zona de mayor energa trmica, los electrones de ste retornan a su orbital basal con la consecuente emisin de fotones.

Continuacin
Las reacciones seguidas por los iones en la llama es:

A+ + e A0 A0 + calor A A A0 + hv
Donde A representa al tomo excitado, A0 es el tomo en estado neutro.

La intensidad, I, de caracterstica de la energa radiante de los tomos en la llama, es directamente p p proporcional:


1. Al nmero de tomos excitados y 2. A la concentracin de ellos en la muestra.

I = k A+

[ ]

Emisinyabsorcinatmica
Tanto los espectros de emisin como los de absorcin atmica en la regin visible son de bandas y no continuos debido a:
Cambios en la configuracin electrnica de los electrones ms externos (movimiento a orbitales ms energticos). Al no existir niveles vibracionales.

Resumen

Esquemadeunflammetro

Cuando una sustancia se calienta: 1. Pierde agua. 2. Sus iones metlicos se reducen. 3. Absorben energa y sus electrones brinca a un orbital de mayor energa. 4. Cuando los tomo excitados salen de la fuente de energa los electrones regresan a su orbital basal y emiten un fotn

El cambio ms probable, de mayor intensidad se llama lnea de resonancia.

Partesbsicasdeunflammetro

Flamometrayabsorcinatmica

A) Llama B) Atomizador C) Aspirador D) Rendija de entrada

E) Monocromador F) Rendija de salida G) Detector.

Espectrosdeemisindeloselementos delafamiliaIA delafamiliaI

Temperaturadelaflama
Combustible Hidrgeno Acetileno Hidrgeno Hid Acetileno Acetileno Ciangeno Comburente Aire Aire Oxgeno O xido nitroso Oxgeno Oxgeno Temperatura en (K) 2 300 2 400 2 400- 2 700 2 800 3 000 2 900 3 100 3 300 3 400 4 800

Quemadordeconsumototal
Ventajas 1. 2. La muestra representativa llega a la llama. Slo pequeas gotas llegan a la flama: resulta mejor reproduccin. No hay riesgo de explosin. Desventajas 1. A) Punta capilar B) Entrada del combustible C) Entrada del comburente D) Capilar de muestra 4. 2. 3. Trayectoria corta produce menos sensibilidad. Un tamao de gotita no uniforme puede causar mala reproduccin. Las gotitas grandes no son descompuestas totalmente; pueden causar obturacin. La velocidad de introduccin de la muestra depende de la viscosidad.

3.

Litio

Sodio

Potasio

Cesio

Quemadordepremezclado
1. 2. 3. 4. 1. 1 2. 3. 4.

A) Cabeza del mechero B) Entrada de combustible C) Capilar para la muestra D) Entrada del comburente E) Drenaje F) Frenos

Ventajas La trayectoria larga proporciona sensibilidad. La cantidad de muestra en la llama es grande, aumentando con esto la sensibilidad. Operacin silenciosa Poca tendencia a obturarse. Desventajas La evaporacin selectiva del disolventes mezclados puede producir errores analticos. Baja velocidad de introduccin de la muestra. Posibilidad de explosin en la cmara de mezclado. La velocidad de introduccin de la muestra no depende totalmente de la viscosidad.

Quemadordepremezclado

Quemador

Tiposdequemadores

Nebulizador
CabezadeImpacto
Seutilizacuandoserequierealtasensibilidad. Noseusaconcidosqueataquenelvidrio. Noseusaenflamadexidonitrosoacetileno.

Monocromador
Sufuncineslade eliminarotras longitudesdeonda quenocorrespondan alalneade resonanciadel elementobajo estudio.

Espoiler
Seusaenelanlisisdemuestrasconaltocontenido deslidos. Cuandoseusaflamadexidonitrosoacetileno. Condisolventesorgnicos.

Fotomultiplicador

AbsorcinAtmica

AbsorcinAtmica

AbsorcinAtmica Fundamento

Resumen

Partesbsicasdeunaparatodeabsorcin atmica

La absorcin atmica tiene el mismo principio que la espectrofotometra, es decir, se basa en la ley de LamberBeer. Sin embargo es necesario puntualizar las diferencias que presenta.
a) b) c)

La muestra solucin es calentada por la llama, hasta su evaporacin. La flama proporciona los electrones necesarios para que el catin los incorpore y pase al estado atmico. La lmpara proporciona la energa necesaria para que los tomos pasen al estado excitado, por lo que absorben la radiacin. La energa radiante que pasa hasta el detector indica la cantidad de energa absorbida.
A) Lmpara de Ctodo hueco B) Interruptor rotatorio E) Monocromador F) Rendija de salida G) Detector

A + 2e A

++

C) Llama D) Rendija de Entrada

d)

hv + A0 A a monocromador

Esquemadelequipo

Esquemadelequipo

Dedoblehaz

Lmparasdectodohueco

Esquemadelalmpara

Hornodegrafito

Cuando entre el nodo y el ctodo se aplica una diferencia de potencial suficientemente grande, el gas inerte se ioniza y los iones positivos (Ne+ o Ar+) se aceleran hacia el ctodo. stos inciden en l, con la suficiente energa para arrancar tomos metlicos neutros del ctodo, los cuales pasan a la fase gaseosa. Por las coliciones (debidas a la energa cinetica) con el gas inerte los tomos metlicos entran en estado de exitacin, y de la resultante exitacin los tomos metlicos emiten fotones de caracterstica del metal. Esta lmpara tiene una vida media de 18 000 h.

Interferenciasanalticasysucontrol
Interferencias fsicas
Cambios en la solucin de la muestra en:
Viscosidad. Tensin superficial. Densidad. Velocidad de aspiracin. Tamao de la gota. Velocidad de evaporacin del disolvente.

Qumica
Reacciones tales como.
Formacin de xidos, hidrxidos o carburos refractarios dentro de la llama. Con aniones que forman parte de la matriz (fosfatos refractarios). (f f t f t i ) Cationes.

Otras
Espectral.
Son seales no deseadas que se superponen con las seales del analito.

Pueden modificar

De la matriz.
Debido a errores entre el estndar y el analito, es debido a una dilucin pequea.

Afectando el nmero de tomos libres. Se puede controlar


Preparando la solucin estndar lo ms parecido posible a la muestra. Utilizar mtodos de adicin de estndar.

Se puede controlar
Aumentando la temperatura de atomizacin. Adicin de agentes liberantes y protectores.

Electrodoionselectivo
Sebasaenlamedicin delpotencialdeun electrodocon respectoaotro. respecto a otro Nohaycambio permanentedela solucin

Electrodosionselectivo

Electrodosionselectivos

Composicin de los electrodos ion selectivo ms empleados en qumica clnica


Variable analtica H+ Na+ K+ Ca2+ ClVidrio Vidrio Cloruro de polivinilo/valinomicina, tetrafenilborato de de potasio Cloruro de polivinilo/onitrofeniloctilter, tetrafenilborato de sodio Cristales de sulfato de plata-cloruro de plata Composicin

Electrodosionselectivo

Sistema de electrodos tipo para medir pH

Electrodos enzimticos para la medicin de urea