ISOMERÍA

La isomería es un fenómeno común en la química del carbono y una de las razones

que hacen aumentar el número de compuestos orgánicos en la naturaleza.

Se denominan isómeros a los compuestos que poseen una misma fórmula molecular,
pero que presentan diferente fórmula estructural. Los isómeros son compuestos
diferentes con la misma fórmula molecular o condensada, pero que se diferencian en la
naturaleza u ordenación de los enlaces entre sus átomos o en la disposición de sus
átomos en el espacio.

Los compuestos diferentes que tienen la misma fórmula molecular se clasifican como
isómeros. Los isómeros pueden ser isómeros constitucionales (difieren en
conectividad) o estereoisómeros (difieren en el arreglo de los átomos en el espacio).

Los isómeros constitucionales también se llaman isómeros estructurales. El etanol y

el éter dimetílico son isómeros constitucionales entre sí.

En los compuestos orgánicos hay varias formas de isomería. Los isómeros pueden ser
dos o más sustancias que difieren en nombre Las dos clases de isómeros que se
encuentran en química orgánica son: isómeros constitucionales o estructurales y
estereoisómeros.

Isómeros constitucionales o estructurales o plana

Son compuestos que tienen la misma fórmula molecular pero se diferencian en la

naturaleza u ordenación de los enlaces entre sus átomos. Las diferencias entre los
isómeros se pueden ver en una representación plana. Estos isómeros tiene distinta
estructura molecular (distinta fórmula semidesarrollada).

Esta clase de isómero se divide de la siguiente forma

Isómeros de cadena

Son compuestos que tienen distinto esqueleto hidrocarbonado, es decir, tienen

esqueletos con distintas ramificaciones. Los compuestos que presentan isomería de
cadena tiene diferentes propiedades físicas (densidad, punto de fusión y ebullición,
etc.) y también diferentes propiedades químicas debido al diferente carácter de los
carbonos primarios, secundarios, etc.

Isómeros de posición

Son compuestos que tiene el mismo grupo funcional pero situado en posiciones
distintas, es decir, sobre átomos de carbono con números localizadores diferentes.

A veces, la isomería de posición se produce por la diferente situación entre ellos de los
dos grupos funcionales. Es el caso de los derivados disustituidos del benceno.

Las propiedades físicas y químicas son muy parecidas entre ellos, sin que lleguen a ser
idénticas.

Isómeros de función

Son compuestos de igual fórmula molecular que poseen grupos funcionales diferentes.
Es el caso, por ejemplo, de alcoholes y éteres, o aldehídos y cetonas, un ácido y un
éster.

Las propiedades físicas y químicas son diferentes.

Isómeros o no isómeros

Las moléculas pueden moverse, girar o retorcerse en el espacio, con un movimiento

serpenteante. Se puede escribir la misma estructura de diversas maneras. El orden de
unión de los átomos es el factor que determina si dos fórmulas estructurales
representan isómeros o son el mismo compuesto.

Estereoisómeros o isomería espacial

Los estereoisómeros son compuestos que tiene la misma fórmula molecular pero se
diferencian en la disposición de sus átomos en el espacio. Para poder comprender
esta clase de isomería, es necesario tener en cuenta que muchas moléculas son
tridimensionales, de ahí que se denomine estereoisomería.

Isomería Cis-Trans o isómeros geométricos

Isomería Cis-trans en cicloalcanos

Los alcanos de cadena abierta experimentan rotaciones en sus enlaces sencillos

carbono-carbono, por lo que son libres para adoptar cualquiera del infinito número de
conformaciones posibles. Los alquenos tienen enlaces dobles rígidos que impiden la
rotación, pero puede dar lugar a isómeros cis y trans, que poseen diferentes
orientaciones de los grupos sustituyentes del doble enlace. En este aspecto los
cicloalcanos son similares a los alquenos. Un cicloalcano tiene dos caras diferentes.
Si dos sustituyentes se orientan hacia la misma cara tendrán una disposición cis y si se
orientan hacia caras opuestas, serán trans. Estos isómeros geométricos no se pueden
convertir el uno en el otro sin romper o modificar enlaces.

Una característica del doble enlace es su rigidez que impide la libre rotación, lo que
reduce los posibles intercambios de posición que pueden sufrir los átomos de la
molécula y surge así un nuevo tipo de isomería. La isomería cis-trans (Z—E) se da
cuando los sustituyente en cada uno de los carbonos del doble enlace son distintos.

Es decir para que un compuesto presente isomería cis-trans debe presentar lo

siguiente:
- Aparece cuando hay dobles enlaces y dos de los sustituyentes de los carbonos
a cada lado del enlace son iguales.
- Estos sustituyentes pueden estar en el mismo lado (arriba o abajo) configuración
cis, o estar en lados opuestos configuración trans.
- El doble enlace no puede rotar y por eso las dos moléculas son diferentes.
Alcanos isoméricos: los butanos

El metano es el único alcano de fórmula molecular CH 4, el etano es el único C 2H6, y el

propano el único C3H8. Sin embargo, comenzando con C 4H10, son posibles los
isómeros constitucionales; dos alcanos tienen esta fórmula molecular particular. En
uno, llamado n-butano, cuatro carbonos se unen en una cadena continua. La n en n-
butano indica “normal” y significa que la cadena de carbonos no está ramificada. El
segundo isómero tiene una cadena de carbonos ramificada y se llama isobutano.

El CH3 se llama grupo metilo. Además de tener grupos metilo en ambos extremos, el
n-butano contiene dos CH2, o grupos metileno. El isobutano contiene tres grupos
metilo enlazados a una unidad CH. La unidad CH se llama grupo metino.

El n-butano y el isobutano tienen la misma fórmula molecular pero difieren en

conectividad. Son isómeros constitucionales entre sí y tienen propiedades diferentes.
Ambos son gases a temperatura ambiente, pero el n-butano hierve a casi 10°C más
que el isobutano y tiene un punto de fusión casi 20°C mayor.

Los enlaces en el n-butano y el isobutano son del mismo tipo que los del metano, el
etano y el propano. Todos los átomos de carbono tienen hibridación sp3, todos los
enlaces son σ y los ángulos de enlace en el carbono están cerca de ser tetraédricos.
Esta generalización se cumple para todos los alcanos sin importar el número de
carbonos que tengan.

Los isómeros C5H12

Tres alcanos isoméricos tienen la fórmula molecular C 5H12. El isómero no ramificado es
n-pentano. El isómero con un solo metilo como ramificación se llama isopentano. El
tercer isomer tiene una cadena de tres carbonos con dos ramificaciones metilo. Se
llama neopentano.
En la siguiente tabla se presenta el número de alcanos isoméricos posibles como una
función del número de átomos de carbono que contienen. Como muestra la tabla, el
número de isómeros aumenta enormemente con el número de átomos de carbono y
conduce a dos preguntas importantes:

1. ¿Cómo puede saberse cuándo se han escrito todos los isómeros posibles
correspondientes a una fórmula molecular particular?

2. ¿Cómo se pueden nombrar los alcanos de manera que cada uno tenga un nombre
único?

La respuesta a la primera pregunta es que no se puede calcular con facilidad el número

de isómeros. Los datos en la tabla fueron determinados por un matemático que
concluyó que ninguna expresión simple puede calcular el número de isómeros. La
mejor forma de asegurar que se han escrito todos los isómeros de una fórmula
molecular particular es trabajar de manera sistemática, comenzando con la cadena no
ramificada y, luego, reduciéndola mientras se agregan las ramificaciones una por una.
Es esencial ser capaz de reconocer cuando dos fórmulas estructurales de apariencia
diferente en realidad son la misma molécula escrita en formas diferentes. El punto
clave es la conectividad de la cadena de carbonos. Por ejemplo, las siguientes fórmulas
estructurales no representan compuestos diferentes; sólo son algunas de las muchas
formas en que podría escribirse una fórmula estructural para el isopentano. Cada una
tiene una cadena continua de cuatro carbonos con un metilo como ramificación,
localizada un carbono antes del final de la cadena.

Todas estas estructuras C5H12 son el mismo compuesto.

La respuesta a la segunda pregunta, cómo proporcionar un nombre que sea único para
una estructura particular. Vale la pena señalar que tener la capacidad de nombrar
compuestos en una forma sistemática es de gran ayuda para decidir si dos fórmulas
estructurales representan isómeros distintos o son el mismo compuesto escrito en dos
formas diferentes. Al seguir un conjunto de reglas precisas, siempre se obtendrá el
mismo nombre sistemático para un compuesto, sin tener en cuenta cómo esté escrito.
A la inversa, dos compuestos diferentes siempre tendrán nombres diferentes.

Los nombres de los isómeros C6H14

Se pueden presentar e ilustrar las reglas de la IUPAC más importantes para la

nomenclatura de los alcanos al nombrar los cinco isómeros C6H14. Por definición, el
isómero C6H14 no ramificado es hexano.

CH3CH2CH2CH2CH2CH3
Nombre de la IUPAC: hexano

Las reglas de la IUPAC nombran los alcanos ramificados como derivados sustituidos
de los alcanos no ramificados. Considerar el isómero C6H14 representado por la
estructura.

Paso 1
Seleccione la cadena de carbonos continua más larga y encontrar el nombre de la
IUPAC que corresponda al alcano no ramificado que tenga ese número de carbonos.
Éste es el alcano base del que se deriva el nombre dado por la IUPAC.

En este caso, la cadena continua más larga tiene cinco átomos de carbono; el
compuesto se nombra como un derivado del pentano. La palabra clave aquí es cadena
continua. No importa si el esqueleto de carbonos se traza en una forma de cadena
lineal horizontal o con muchos ángulos y vueltas. Lo importante es el número de
carbonos unidos en una secuencia ininterrumpida.

Paso 2
Identifique los grupos sustituyentes unidos a la cadena base. La cadena base de
pentano lleva un grupo metilo (CH3) como sustituyente.

Paso 3
Numere la cadena continua más larga en la dirección que da el número más bajo al
grupo sustituyente en el primer punto de ramificación.

El esquema de numeración

Ambos esquemas cuentan con cinco átomos de carbono en su cadena continua más
larga y llevan un grupo metilo como sustituyente en el segundo carbono. La secuencia
de numeración alternativa que comienza en el otro extremo de la cadena es incorrecta:

Escriba el nombre del compuesto. El alcano base es la última parte del nombre y es
precedido por los nombres de los grupos sustituyentes y su localización numérica
(localizadores). Se usan guiones para separar los localizadores de las palabras.

La misma secuencia de cuatro pasos conduce al nombre de la IUPAC para el isómero

que tiene el grupo metilo unido al carbono central de la cadena de cinco carbonos.
Los dos isómeros C6H14 restantes tienen dos grupos metilo como sustituyentes en una
cadena de cuatro carbonos. Por tanto, la cadena base es butano. Cuando el mismo
sustituyente aparece más de una vez, se usan los prefijos multiplicadores di-, tri-, tetra-,
etc. Se usa un localizador para cada sustituyente, y los localizadores se separan entre
sí por comas y de las palabras por guiones.

Isomería geométrica en compuestos cíclicos

Los átomos unidos a un anillo no pueden girar libremente alrededor de los enlaces
sigma del anillo. La rotación alrededor de los enlaces sigma del anillo requeriría que los
átomos o grupos unidos pasasen por el centro del anillo. Las repulsiones de van der
Waals impiden este hecho, a menos que el anillo contenga diez o más átomos de
carbono. Los anillos más comunes en compuestos orgánicos son los anillos de cinco y
seis miembros.

Supondremos que los átomos de carbono de una estructura cíclica, tal como el
ciclohexano, forman un plano. (Aunque esto no es estrictamente correcto, a menudo es
conveniente suponer que los átomos están en un plano.) Se considerará el plano del
anillo como casi horizontal. El borde del anillo proyectado hacia nosotros está señalado
más fuertemente.
Cada átomo de carbono en el anillo de ciclohexano está unido a los dos carbonos
vecinos del anillo y también a otros dos átomos o grupos. Los enlaces de estos otros
dos grupos se representan por una línea vertical. Un grupo unido a la parte superior de
la línea vertical se dice que está por encima del plano del anillo y el grupo unido a la
parte inferior de la línea vertical se dice que está por debajo del plano del anillo.

En este simbolismo, muchas veces no se indican los átomos de hidrógeno unidos al

anillo y sus enlaces.

Otra manera de indicar de qué modo están los grupos unidos al anillo, es usando una
línea punteada para indicar un grupo situado por debajo del plano del anillo, y una línea
sólida o cuña para representar un grupo situado por encima del plano.

El decir que un sustituyente está “por encima del plano” o “por debajo del plano” solo
tiene sentido para una representación particular de la estructura. Una molécula puede
girar en el espacio y el sustituyente que antes estaba “por encima del plano” pasa a
estar “por debajo del plano” y viceversa.
En todas las fórmulas precedentes, el grupo metilo y el grupo oxhidrilo están en lados
opuestos del plano del anillo. Cuando los dos grupos están en lados opuestos del
anillo, están en trans; cuando están del mismo lado, están en cis. Estas designaciones
están relacionadas directamente con las de cis y trans en los alquenos. Los
compuestos cis y trans son isómeros geométricos uno con respecto al otro, de la
misma manera que los cis- y trans- alquenos.

Referencias bibliográficas
1. CAREY, F. Organic Chemistry. 6ta. ed. McGraw-Hill Companies.
2. FESSENDEN, R. Química Orgánica 2da ed. IBEROAMERICANA. México
1982.
3. WADE, L. Organic Chemistry. 7ma. ed. Pearson Prentice Hall. Estados Unidos
2010.