Universidad Andrés Bello

Departamento de Ciencias Químicas

Pauta Prueba Solemne 3 de Química Orgánica 1
23 de Noviembre de 2009
Prof. Iriux Almodóvar F., Oney Ramírez R., Tomás Delgado C.

Nombre: ______________________________________Número de Matrícula: _______________

1.- Clasifique las siguientes reacciones como sustitución nucleofílica (SN1 o SN2), adición (tipo Markovnikov, anti-
Markovnikov, adición anti, adición syn) o eliminación (E1 o E2): (1 punto c/u; total 7 puntos)

Punto 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
s

Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Punto 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
s

Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
2.- Dada la siguiente reacción:

a) Escriba un mecanismo detallado de la reacción (4 puntos)

b)

c) Indique la relación estereoquímica entre los productos (1 punto)

d)

SON ALCOHOLES DIASTERÓMEROS

e) Dibuje un perfil de energía de la reacción (3 puntos)

3.- Para la siguiente reacción:

a) Dibuje las dos conformaciones tipo silla del reactante e indique cuál es más estable (4 puntos)

b) Escriba el mecanismo detallado de eliminación E2 indicando el o los productos de la reacción (4 puntos)

Único producto.
 4.- Para los siguientes alcoholes se midieron las velocidades relativas de sustitución nucleofílica.

En todos los casos la reacción ocurre con total racemización. Al respecto:

a) Mencione el mecanismo de sustitución involucrado. Justifique brevemente (1 punto)

ES UNA SN1 PUESTO QUE HAY RACEMIZACIÓN EN LOS PRODUCTOS Y LA VELOCIDAD
DEPENDE DEL GRUPO SUSTITUYENTE EN EL SUSTRATO, PUESTO QUE EL EFECTO
ESTÉRICO DEL BENCENO p-SUSTITUIDO ES EL MISMO.

b) Dé una explicación de las diferencias de las velocidades de reacción (4 puntos)

LA MAYOR VELOCIDAD DE REACCIÓN DEL DERIVADO METOXILADO SE EXPLICA POR
LA ESTABILIZACIÓN POR RESONANCIA DEL CARBOCATIÓN BENCÍLICO FORMADO POR
ESTE GRUPO DADOR DE ELECTRONES. SE REQUIERE MENOR ENERGÍA PARA SU
FORMACIÓN. EN CAMBIO, EL GRUPO NITRO ATRACTOR DE ELECTRONES
DESESTABILIZA AL CARBOCATIÓN BENCÍLICO INTERMEDIARIO IMPLICANDO UNA
MAYOR ENERGÍA DE ACTIVACIÓN PARA SU FORMACIÓN. SEGÚN LA ECUACIÓN DE
ARRHENIUS A MAYOR Ea, MENOR VELOCIDAD DE REACCIÓN.

5.- a.- Dibuje la -D-xilopiranosa en proyección de Haworth y en la conformación tipo silla más estable.(2 puntos c/u)

b.- Escriba el mecanismo de formación del -D-xilopiranósido de etilo (4 puntos)

 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Prueba Solemne 3 de Química Orgánica 1
Jueves 1 de julio de 2010 QUI 020-4
Prof. Tomás Delgado C.

Nombre:_______________________________________NºMatrícula_____________________

1.- Dibuje el o los productos para cada reacción, indicando el tipo de mecanismo (SN1 SN2, E1 o E2). Indique la
estereoquímica del o los productos (12 puntos)

Punto 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
s

Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Punto 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
s

Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
2.- El (1S, 2S, 4R)-1-bromo-4-terc-butil-2-metilciclohexano se hace reaccionar con terc-butóxido de sodio en terc-butanol.
Escriba el mecanismo detallado de eliminación indicando el o los productos de la reacción. (6 puntos)
3.- Escriba el mecanismo detallado de sustitución del alcohol A indicando el (o los) producto(s) que se forman (6 puntos)

4.- Para la D-Manosa

a.- Dibuje el anómero -D-manopiranosa en la proyección de Haworth y la conformación tipo silla más estable (6 puntos)

b.- Escriba el mecanismo detallado de la formación del -D-manopiranósido de etilo a partir de -D-manopiranosa y
etanol en medio ácido (6 puntos)
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Prueba Solemne 3 de Química Orgánica I QUI020-QUI022
Martes 22 de Noviembre de 2010

Prof. Danilo Saldaño H., Tomás Delgado C.

Nombre: ___________________________________________Puntaje: _______Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para el cis-1-cloro-2-metilciclohexano. Cuide la estereoquímica

cuando sea necesario (12 puntos)

Punto 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
s

Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Punto 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
s
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

2.- Considere la siguiente reacción:

La reacción da un producto de sustitución nucleofílica y un producto de eliminación en una proporción 1 :

10, respectivamente.
a.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de sustitución nucleofílica del sustrato. Justifique
adecuadamente el mecanismo seleccionado (5 puntos)
b.- Escriba el mecanismo detallado de eliminación del sustrato. Justifique adecuadamente el mecanismo
seleccionado (5 puntos)

c.- Dé una explicación de la proporción 1: 10 de los productos obtenidos en A y B (2 puntos).

COMPARANDO LOS ESTADOS DE TRANSICIÓN, EL DE LA E2 TIENE MENOR ENERGÍA QUE EL
DE LA SN2 DEBIDO A QUE EL GRUPO TERBUTÓXIDO ES MUY VOLUMINOSO. ESTE GRUPO
VOLUMINOSO PRODUCE MAYORES INTERACCIONES REPULSIVAS CON EL METILO AXIAL
CUANDO SE ACERCA AL CARBONO DEL CICLOHEXANO QUE CUANDO SE ACERCA AL H.

3.- Dado el alqueno B escriba la estructura del o los productos de reacción indicando la estereoquímica
cuando corresponda. Si hay más de un producto, indique la relación estereoquímica entre ellos.

I.- (2 puntos)

II.- (2 puntos)

III.- (2 puntos)

5.- a.- Dibuje la -D-xilopiranosa en proyección de Haworth y en la conformación tipo silla más estable
(2 puntos c/u)
b.- Escriba el mecanismo de formación del -D-xilopiranósido de etilo a partir de la -D-xilopiranosa y
etanol en medio ácido (4 puntos)
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Química Orgánica 1
Jueves 23 de Junio de 2011

Profs.: Marcelo Asencio O., Tomás Delgado C., Óscar Donoso T., Oney Ramírez R.

Nombre:________________________________________________NºMatrícula:_______________Puntaje:____________
Nota:_______________

1.- Complete con la estructura del o los productos indicando la estereoquímica cuando corresponda (12 puntos)

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1

Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36

Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

2.- Para la siguiente reacción:

Proponga un MECANISMO DETALLADO que dé cuenta de la formación de cada uno de los siguientes productos
(6puntos)

3.- Cuando el bromuro A se somete a reflujo con etóxido de sodio (EtONa) en etanol (EtOH) genera dos productos de
eliminación en una proporción 80 / 20. Mediante mecanismos apropiados de eliminación determine la formación de
cada producto y dé una breve explicación de la proporción de los productos (6 puntos)
EL PRODUCTO “B” ES MAYORITARIO PUESTO QUE ES UN ALQUENO TETRASUSTITUIDO MIENTRAS
QUE EL PRODUCTO “C” ES TRISUSTITUIDO. (1 PUNTO)

4.- La D-tagatosa es un monosacárido  que pertenece al grupo de las cetohexosas. Es utilizado en diversos productos
como edulcorante. Presenta una textura muy similar a la sacarosa y un 92% de su capacidad edulcorante, pero con
solo el 38% de calorías. Al respecto:

a. Dibuje en proyección de Haworth la estructura de α-D-tagatopiranosa (3 puntos)

b. Dibuje en conformación tipo silla más estable de la -D-tagatopiranosa (3 puntos)

c. Proponga un mecanismo de formación de α-D- tagatopiranósido de metilo a partir de la α-D- tagatopiranosa

y metanol (CH3OH) en medio HCl gaseoso (6 puntos)
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Química Orgánica 1
Jueves 23 de Noviembre de 2011

Profs.: Marcelo Asencio O., Danilo Saldaño H. y Tomás Delgado C.

Nombre:_____________________________________________ Puntaje:__________ Nota:_____________
1.- Complete con la estructura del o los productos indicando la estereoquímica cuando corresponda (12 puntos)

2.- Dada la siguiente reacción:

Determine:
a.- Tipo de sustrato, grupo saliente, nucleófilo y tipo de Sustitución nucleofílica ( 2 puntos)

i) SUSTRATO 2° (0,5 PUNTO)

ii) GRUPO SALIENTE: Br (0,5 PUNTO)
iii) NUCLEÓFILO DÉBIL: CH3OH (0,5 PUNTO)
iv) SN1 (0,5 PUNTO)

b.- Proponga un MECANISMO DETALLADO de sustitución nucleofílica (6 puntos)

3.- El trans-3-t-butil-1-bromo ciclohexano experimenta una reacción de eliminación al tratarlo con etóxido de sodio
en etanol, generando los productos C y D de acuerdo a la siguiente reacción general.
a.- Dibuje las dos conformación tipo silla del compuesto (2 puntos)

b.- Escriba el mecanismo detallado de eliminación con la conformación más estable (6 puntos)

4.- La D-tagatosa es un monosacárido  que pertenece al grupo de las cetohexosas. Al respecto

a.- Dibuje la -D-tagatopiranosa en proyección de Haworth (2 puntos)

b.- Escriba el nombre IUPAC de la tagatosa indicando la configuración absoluta (2 puntos)

(3S, 4S, 5R)-1, 3, 4, 5, 6-pentahidroxi-2-hexanona

c.- Proponga un mecanismo de formación de α-tagatopiranósido de metilo a partir de la - tagatopiranosa y metanol

(CH3OH) en medio HCl gaseoso (4 puntos)
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Química Orgánica I
Miércoles 28 de Noviembre de 2012 QUI 020-1,2,3 (NRC 1199, 1200, 1201)

Profesores: Marcelo Asencio O., Danilo Saldaño H., Tomás Delgado C.

Nombre:_______________________________________________Nº LISTA__________

1. Complete el siguiente esquema de síntesis, indicando la estereoquímica cuando sea pertinente (9p):

Punto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
s

Nota 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

Punto 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
s

Nota 3.6 3.8 39 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0
2. La reacción del bromuro (1) genera productos de sustitución (A y B) y de eliminación (C), tal como se presenta a
continuación:

a) Indique el tipo de sustitución y eliminación: SN1_X__SN2____E1_X__E2_____(2 PUNTOS)

b) Proponga un mecanismo que describa la formación de cada uno de los productos (8p)

c) Si sólo considera el producto A, escriba la ley de velocidad y haga un diagrama de energía (3p)
v = k[S] 1 PUNTO

2 PUNTOS
d) Considerando la estereoquímica del producto de partida ¿Cuántos productos del tipo A se forman? Dibújelo(s)
indicando la estereoquímica (2 PUNTOS)

ENANTIÓMEROS

3. Dibuje los productos de acuerdo a la reacción propuesta y en la proyección dada (8p)

4. Se tienen cuatro p-derivados del alcohol I (A, B, C y D) con sus respectivas velocidades relativas de sustitución
nucleofílica.

Sustrato A B C D

R H Br OCH3 NO2

Velocidad relativa 1 25 150 0,001

Al respecto indique:
a. El mecanismo de SN involucrado es (Marque con una X) SN1_X__ SN2 _____ (1 PUNTO)
b. El efecto que explica las diferencias entre las velocidades de reacción es: (Marque con una X)
Inductivo _____ Mesomérico ___X__ Impedimento estérico ________ (1 PUNTO)
c. Escriba el mecanismo detallado de la reacción de SN indicando el o los productos de la reacción del compuesto
C con HCN (6p)
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Solemne 3 de Química Orgánica I QUI 020-5,6,7
Jueves 20 de Junio de 2013

Profesor: Eyleen Araya F., Danilo Saldaño H., Tomás Delgado C.

1. Complete el siguiente esquema de síntesis, indicando la estereoquímica cuando sea pertinente (10p):

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
P
N 1.0 1.2 1.3 1.5 1.6 1.8 1.9 2.1 2.2 2.4 2.5 2.7 2.8 3.0 3.1 3.3 3.4 3.6 3.7 3.9 4.0

21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
P
N 4.2 4.3 4.5 4.6 4.8 4.9 5.1 5.2 5.4 5.5 5.7 5.8 6.0 6.1 6.3 6.4 6.6 6.7 6.9 7.0
2. La reacción del alcohol (I) genera productos de sustitución (II y III) y de eliminación (IV), tal como se presenta a
continuación:

a) Indique el tipo de sustitución y eliminación: SN1__X__SN2____E1__X__E2_____(2p)

b) Proponga un mecanismo que describa la formación de cada uno de los productos (10p)
3.- Dada la siguiente reacción de sustitución nucleofílica:

A) Indique el tipo de sustitución nucleofílica: SN1:……………… SN2:……X…….. (1p)

B) Escriba la ley de velocidad de la reacción: v = …k [ RBr ][ CH3CH2ONa ]……………………………… (1p)

C) Indique cómo se altera la velocidad de la reacción si:

i) el grupo saliente se cambia por F: aumenta:……… disminuye:…X…… no se altera:………..(1p)

ii) el CH3CH2ONa se cambia por CH3CH2SNa: aumenta:… X… disminuye:………… no se altera:……….. (1p)

iii) el grupo etilo del sustrato se reemplaza por el grupo t-butilo:

aumenta:……… disminuye:…… X…… no se altera:……….. (1p)

c) Escriba el mecanismo detallado de la reacción de sustitución (4p)

4.- Dibuje los productos de acuerdo a la reacción propuesta (5 p)

5a.- Complete los siguientes esquemas de reacciones (4p)
5b.- La D-galactosa es un monosacárido constituyente de la lactosa, el azúcar de la leche. Al respecto:

a.- Escriba el nombre IUPAC de la D-galactosa asignando la configuración absoluta de los centros
estereogénicos (2p)

(2R, 3S, 4S, 5R)-2,3,4,5,6-PENTAHIDROXIHEXANAL

b.- Dibuje en proyección de Haworth la estructura de la α-D-galactopiranosa (2p)

 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Química Orgánica I
Lunes 18 de Noviembre de 2013 QUI 022-1,2,3,4 (NRC 1065, 1066, 1067, 10555)

Profesores: Eyleen Araya F., Marcelo Asencio O., Danilo Saldaño H., Tomás Delgado C.

1.- Complete el siguiente esquema de reacciones, indicando la estereoquímica cuando sea pertinente (10 puntos):

2.- La reacción del bromuro (I) con metóxido de sodio en metanol genera un producto de sustitución y un producto de
eliminación.

c) Indique el tipo de sustitución y eliminación: SN1____ SN2__ X __ E1_____ E2__ X ___(2 puntos)

d) Dibuje las dos conformaciones tipo silla de I e indique cuál es la más estable (4 puntos)

La conformación tipo silla más estable es: __A___ 2 PUNTOS

 e) Proponga un mecanismo que describa la formación del producto de sustitución (2 puntos)

d) Proponga un mecanismo que describa la formación del producto de eliminación (2 puntos)

e.- Indique como se altera la velocidad de la reacción de sustitución si:

i) El grupo saliente se cambia por flúor: …….. aumenta …X… disminuye …….. no se altera (1 punto)

ii) El nucleófilo se cambia por CH3SNa: …X.. aumenta ……… disminuye …….. no se altera (1 punto)

f.- Al aumentar la temperatura de la reacción (1 punto)

….. aumenta el producto de sustitución ..X.. aumenta el producto de elminación …. No se altera la reacción

3.- Escriba un mecanismo detallado para la siguiente reacción de adición. (5 puntos)

4.- Dibuje el producto de las siguientes reacciones de sustitución electrofílica aromática (12 puntos)
4.- Dada la estructura de la manosa:

a) Clasifique la manosa de acuerdo a:

i) Función carbonílica: …X… aldosa ………cetosa (1 punto)

ii) Número de átomos de carbono: …… tetrosa …… pentosa …X… hexosa (1 punto)

iii) Serie o familia: …X… D …… L (1 punto)

iv) Test de Tollens: …X.. azúcar reductor ……. azúcar no reductor (1 punto)

b.- Escriba el nombre IUPAC de la manosa:

……(2S, 3S, 4R, 5R)-2,3,4,5,6-PENTAHIDROXIHEXANAL………………………….. (4 puntos)

c.- Dibuje la estructura de la -manopiranosa (4 puntos)

 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Prueba Solemne 3 de Química Orgánica I QUI020-1,2
Martes 24 de Junio de 2014

Profs. Marcelo Asencio O., Tomás Delgado C.

Nombre: ___________________________________________________ Puntaje: ___________Nota:____________

1.- Complete las siguientes reacciones para el (1R, 2S)-1-bromo-2-etilciclohexano. (10 puntos)
 P 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.0 1.2 1.3 1.5 1.6 1.8 1.9 2.1 2.2 2.4 2.5 2.7 2.8 3.0 3.1 3.3 3.4 3.6 3.7 3.9 4.0
P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 4.2 4.3 4.5 4.6 4.8 4.9 5.1 5.2 5.4 5.5 5.7 5.8 6.0 6.1 6.3 6.4 6.6 6.7 6.9 7.0
2.- Considere la siguiente reacción con isopropóxido de sodio en isopropanol:
La reacción da un producto de sustitución nucleofílica y un producto de eliminación en una proporción 1 :
10, respectivamente.
a.- Dibuje la conformación más estable del sustrato (sustituya el grupo fenilo por Ph) (1 punto)

b.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA con la conformación

más estable del sustrato. (4 puntos)

b.- Escriba el mecanismo detallado de eliminación del sustrato. Justifique adecuadamente (4 puntos)
c.- Dé una explicación de la proporción de los productos de ambos mecanismos (2 puntos).

COMPARANDO LOS ESTADOS DE TRANSICIÓN, EL DE LA E2 TIENE MENOR ENERGÍA QUE EL

DE LA SN2 DEBIDO A QUE EL GRUPO ISOPROPÓXIDO ES MUY VOLUMINOSO. ESTE GRUPO
VOLUMINOSO PRODUCE MAYORES INTERACCIONES REPULSIVAS CON EL METILO AXIAL
CUANDO SE ACERCA AL CARBONO DEL CICLOHEXANO QUE CUANDO SE ACERCA AL H.

3.- Para la siguiente reacción de sustitución nucleofílica SN2:

a.- Indique como se altera la velocidad de la reacción de sustitución si:

i) El grupo saliente se cambia por OTs :.. X .. aumenta ..…… disminuye …….. no se altera (1 punto)

ii) El nucleófilo se cambia por NaF: …….. aumenta … X … disminuye …….. no se altera (1 punto)

iii) El grupo CH3 se cambia por t-butilo: ….. aumenta … X … disminuye …….. no se altera (1 punto)

4.- Dada la siguiente reacción de adición:

Escriba el MECANISMO DETALLADO de adición que dé cuenta de los tres productos de la reacción
(10 puntos)

5.- Complete el siguiente esquema de reacciones de Sustitución Electrofílica Aromática (6 puntos)

 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Química Orgánica I QUI 020-2
Viernes 21 de Noviembre de 2014

Profesor: Tomás Delgado C.

Nombre:_______________________________________________ Ptje:______________

1.- Complete el siguiente esquema de reacciones, indicando la estereoquímica cuando sea pertinente (10 puntos):

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
P
N 1.0 1.2 1.3 1.5 1.6 1.8 1.9 2.1 2.2 2.4 2.5 2.7 2.8 3.0 3.1 3.3 3.4 3.6 3.7 3.9 4.0

21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
P
N 4.2 4.3 4.5 4.6 4.8 4.9 5.1 5.2 5.4 5.5 5.7 5.8 6.0 6.1 6.3 6.4 6.6 6.7 6.9 7.0
2.- Cuando se hace reaccionar el (3S, 4R)-3-bromo-3,4-dimetilhexano (A) con EtONa en EtOH se obtiene sólo un alqueno
B, mientras que al tratar el (3S, 4S)-3-bromo-3,4-dimetilhexano (C), diasterómero de A, en las mismas condiciones, se
obtiene D, el isómero geométrico de B. Explique mediante mecanismos apropiados estos hechos experimentales (6
puntos)
3.- La reacción del R-2-bromo-3-metilbutano (E) con metanol genera un éter ópticamente inactivo (F). Escriba el
mecanismo detallado que dé cuenta de este hecho experimental (4 puntos)

4.- Dibuje el o los productos de las siguientes reacciones de sustitución electrofílica aromática (10 puntos)
4.- Dada la estructura de la manosa:

a) Escriba el nombre IUPAC de la manosa:

……(2S, 3S, 4R, 5R)-2,3,4,5,6-PENTAHIDROXIHEXANAL………………………….. (3 puntos)

b.- Clasifique la manosa de acuerdo a:

i) Función carbonílica: … X … aldosa …… …cetosa (1 punto)

ii) Número de átomos de carbono: …… tetrosa … … pentosa … X … hexosa (1 punto)

iii) Serie o familia: … X … D … … L (1 punto)

c.- Dibuje el anómero -manopiranosa en la proyección de Haworth (4 puntos)

d.- Dibuje las dos conformación tipo silla para la -manopiranosa (2 puntos)

La conformación tipo silla más estable es:……B........ (1 punto)

 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Pauta Prueba Solemne 3 de Química Orgánica I QUIM 210-1,2
Martes 16 de Junio de 2015

Profesores: Manuel Curitol P., Tomás Delgado C.

Nombre:_______________________________________________ Ptje:______________ Nota:________

1.- Complete el siguiente esquema de reacciones de adición electrofílica del 3,3-dimetil-1-buteno indicando la
estereoquímica cuando corresponda (7 puntos):

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
P
N 1.0 1.2 1.3 1.5 1.6 1.8 1.9 2.1 2.2 2.4 2.5 2.7 2.8 3.0 3.1 3.3 3.4 3.6 3.7 3.9 4.0

21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
P
 N 4.2 4.3 4.5 4.6 4.8 4.9 5.1 5.2 5.4 5.5 5.7 5.8 6.0 6.1 6.3 6.4 6.6 6.7 6.9 7.0

2.- La reacción del bromuro (I) con metanol genera tres productos de sustitución nucleofílica (II, III y IV) en una
proporción 1 : 5 : 14, respectivamente.

Proponga un mecanismo que describa la formación de cada uno de los productos y explique brevemente la proporción
de éstos (13 puntos)

EL PRODUCTO IV ES MAYORITARIO PUESTO QUE PROVIENE DEL CARBOCATIÓN 3º MÁS ESTABLE Y DEL ANILLO CON
MENOR TENSIÓN ANGULAR. EL PRODUCTO III ES DE UN CARBOCATIÓN 3º PERO CON UN CICLO DE MAYOR TENSIÓN QUE
EL CICLOHEXANO. EL PRODUCTO II PROVIENE DE UN CARBOCATIÓN 2º MENOS ESTABLE. (3 PUNTOS)
3.- El deuterio (D) es el isótopo de hidrógeno. La química del deuterio es casi idéntica a la del hidrógeno, excepto la
velocidad de una reacción en la que se produce la ruptura de un enlace C-D, la cual es menor a la de la reacción análoga
en la que se rompe un enlace C-H. Cuando el bromocompuesto A se hace reaccionar con etóxido de sodio en etanol a
reflujo se obtiene un alqueno que no contiene deuterio. Sin embargo, al hacer reaccionar el bromocompuesto B en las
mismas condiciones se obtiene un alqueno que sí tiene deuterio. Mediante mecanismos apropiados proponga una
explicación a estos hechos experimentales (10 puntos)
4.- Dibuje los productos de las siguientes reacciones de sustitución electrofílica aromática (10 puntos)