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QUIMICA I - (BQU01-N)
CAP 07
Docente: Dsc. Lupe Pizán Toscano
Dra.LupeNeridaPizanToscano 2
IONIZACION
3
Electrolito: Sustancia que en solución acuosa esta
disociada en iones y conduce la electricidad.
Electrolito FUERTE Electrolito DEBIL
▪ Se disocian al 100%. ▪ Se disocian en un pequeño %.
▪ Buen conductor de la ▪ Conduce poco la electricidad.
electricidad ▪ Su reacción de ionización es
▪ La reacción de ionización reversible y poseen Ka si son
ocurre en un solo ácidos ó Kb si son bases.
sentido(irreversible). C6H5COOH ⇄ H+ + C6H5 COO-
▪ No poseen Ka ni Kb.
Ka = 6.5 x 10 -5
▪ Ej: base fuerte
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH-
KOH → K+ + OH-
Kb = 1.8 x 10 -5
Ej. acido fuerte
H NO3 → H++ NO3 -
4
Visualización de electrolitos, a través de
introducir un aparato en el cual se
enciende una bombilla al conducir la
electricidad
FUERTES DEBILES
5
NO ELECTROLITO
Sustancias que en solución ó fundidos ( en caso de
sólidos) o en estado líquido ( en caso de líquidos,. Ej: alcohol,
gasolina )NO conducen la electricidad. ( En éste caso no se
enciende la bombilla)
Ej : Aceite
• Alcohol
• Gasolina
• Azúcar
azúcar azúcar
azúcar azúcar
6
Un electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua,
es capaz de conducir corriente eléctrica.
d-
d+
H2O 4.1
¿Un no electrolito no conduce la electricidad?
H2 O
C6H12O6 (s) C6H12O6 (ac)
4.1
Equilibrio químico
Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo.
Equilibrio químico
N2O4 (g) 2NO2 (g)
14.1
N2O4 (g) 2NO2 (g)
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4
14.1
constante
14.1
N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]
aA + bB cC + dD
[C]c[D]d
K= Ley de acción de masas
[A]a[B]b
14.1
[C]c[D]d
K= aA + bB cC + dD
[A]a[B]b
Podemos concluir:
Si K >> 1 se favorece la formación de productos
Si K << 1 se favorece la formación de reactivos
14.1
Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde todas las
especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2 ]2 P2
Kc = Kp = NO2
[N2O4] P
N2O4
En la mayoría de los casos:
Kc Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
Kp = Kc(RT)Dn
[CH3COO-][H3O+]
Kc‘ = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]
[CH3COO-][H3O+]
Kc = = Kc‘ [H2O]
[CH3COOH]
Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre
monóxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2
(g) a una temperatura de 74°C son: [CO] = 0.012 M, [Cl2] =
0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcular las constantes de
equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054
Kp = Kc(RT)Dn
2
PNO PO 2
Kp = 2
PNO 2
2
PNO 2
PO 2 = Kp
2
PNO
[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc‘ x Kp = PCO 2
[CaO]
PCO 2 = Kp
Kp = Kc(RT)Dn
Kc = Kp(RT)-Dn
Dn = 2 – 0 = 2 T = 295 K
Kc = Kc‘ x Kc‘‘
[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 K ‘= = = 216
[N2O4] [NO2] 2 K
kf velocidadf = kf [A][B]2
A + 2B AB2
kr velocidadr = kr [AB2]
Equilibrio
velocidadf = velocidadr
kf [A][B]2 = kr [AB2]
kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2
El cociente de una reacción (QC) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la
expresión de la constante de equilibrio (KC)
Si:
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el
equilibrio
• Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el
equilibrio
Cálculo de concentraciones de equilibrio
1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las
especies en términos de las concentraciones iniciales y como
una incógnita x, que representa el cambio de concentración.
2. Escribir la expresión de la constante de equilibrio en términos
de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el valor de la
constante de equilibrio, despejar x.
3. Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.
A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reacción
Br2 (g) 2Br (g)
Es de 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] =
0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcular las concentraciones de
estas especies en equilibrio.
El equilibrio
se desplaza Se añade
hacia la NH3
izquierda
para
disminuir el
cambio
Principio de Le Châtelier
• Cambios en la concentración
QuitarAñadir Quitar Añadir
aA + bB cC + dD
Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) izquierda
Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
Principio de Le Châtelier
Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas
Principio de Le Châtelier
• Cambios en la temperatura
frío caliente
Principio de Le Châtelier
• Añadiendo un catalizador
• no cambia el valor de K
• no cambia la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará más rápido el equilibrio
39
Definiciones : ARRHENIUS
ACIDO :Sustancia que produce iones hidrogeno
(H+),al disociarse en agua
El H+ es un protón que en solución acuosa se hidrata y se convierte en
ión Hidronio (H3O+) ; pero se representa como H+
H+ + H2O → H3O+
HCl → H+ + Cl -
BASE :Sustancias que liberan, iones hidróxido
(OH-), al disociarse en agua.
Ejemplo : NaOH, KOH, Ba(OH)2
NaOH → Na+ + OH-
40
Definiciones :BRONSTED-LOWRY
41
LEWIS
ACIDO :Sustancia que puede
aceptar un par de electrones.
BASE: Sustancia que puede ceder un par de electrones.
En el ejemplo de abajo, el NH3 es la base porque aporta el par
de electrones y el BF3 es él ácido por que los acepta
acido
Base
acido
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Tabla comparativa de las diferentes
definiciones de ácido y base.
CARACTERISTICAS ACIDOS BASES
ARRHENIUS Libera H+ Libera OH-
BRONSTED & LOWRY DONA H+ ACEPTA H+
LEWIS ACEPTA UN PAR DE DONA UN PAR DE
ELECTRONES ELECTRONES
ELECTROLITOS SI SI
SABOR AGRIO AMARGO
SENSACIÓN Causa picazón JABONOSO,
RESBALADIZO
TORNASOL (PAPEL PH) ROJO AZUL
FENOLFTALEINA SIN COLOR FUCSIA
NEUTRALIZACIÓN, NEUTRALIZA BASES NEUTRALIZA ACIDOS
43
Ácidos
2HCl (ac) + CaCO3 (s) CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
N H H N H
H H
ácido base
Ácidos y bases de Lewis
F H F H
••
F B + N H F B N H
F H F H
ácido base
Ácidos diprotónicos
H2SO4 H+ + HSO4- Electrolito fuerte, ácido fuerte
Ácidos triprotónicos
H3PO4 H+ + H2PO4- Electrolito débil, ácido débil
H2PO4- H+ + HPO42- Electrolito débil, ácido débil
HPO42- H+ + PO43- Electrolito débil, ácido débil
4.3
Identifique cada una de las siguientes especies como un
ácido de Brønsted, base de Brønsted, o ambos. a) HI, b)
CH3COO-, c) H2PO4-
[H+] = 0.00000010 = 1 x 10 -7 M
[OH-] = 0.00000010 = 1 x 10 – 7 M
54
Constante de Producto Iónico
del agua (Kw)
Kw = [H+] [OH-]
Kw = [1.0 x 10 -7 ] [1x10 - 7]
55
Propiedades ácido-base del agua
+ -
H O + H O [H O H] + H O
H H H
ácido
base
conjugado
H2O + H 2O H3O+ + OH-
ácido base
conjugada
El producto iónico del agua
[H+][OH-]
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] = constante
[H2O]
Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]
[H+] = 1.3 M
K 1 x 10 -14
w -15 M
[OH-] = = = 7.7 x 10
[H+] 1.3
pH – Medida de la acidez
pH = -log [H+]
La solución es A 250C
neutral [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7
pH [H+]
pOH = -log [OH-]
pH + pOH = 14.00
El pH del agua de lluvia recolectada en una región del
noreste de los Estados Unidos en un día normal era de
4.82.¿Cuál es la concentración del ion H+ del agua de lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M
15.4
Las bases débiles son electrolitos débiles
15.4
15.4
Ácido fuerte Ácido débil
15.4
¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10-3 M de HNO3 ?
HNO3 es un ácido fuerte – Se disocia al100%
Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M
[H+][A-]
Ka =
[HA]
Fuerza de
Ka
un ácido
débil
15.5
¿Cuál es el pH de una solución 0.5 M de HF (a 250C)?
[H +][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x 0.50
0.50 - x
x2
Ka = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 – x = 0.48 M
15.5
¿Cuándo se puede utilizar la aproximación siguiente?
Ka << 1 0.50 – x 0.50
72
En soluciones Acidas: [H+] >1.0x10 -7
73
ACIDOS Y BASES FUERTES
ACIDOS FUERTES:
- Se ionizan casi en un100% .
_Tienen una ionización irreversible.
- No poseen Ka.
75
BASE FUERTE
▪ Se ionizan casi en un 100 %
▪ Tiene una ionización irreversible.
▪ No poseen Kb.
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BASE DEBIL
▪ Se ionizan parcialmente en agua
▪ Tienen una ionización reversible
▪ Poseen una constante de ionización (Kb), la cual puede calcularse de
la siguiente manera.
▪ NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH-
▪ Kb = [ NH4+] [ OH -]
▪ [NH3]
Note: no se toma en cuenta a el H2O en la expresión de Kb ni en K a
Ejemplo de bases débiles
pH = - log [H+]
78
El agua pura tiene una [H+] = 1x10 -7 y un pH 7.
▪ Toda solución neutra tiene un pH 7
▪ Toda solución ácida tiene un pH menor 7
▪ Toda solución básica tiene un pH mayor 7
NEUTRO
1 2 3 4 5 8 9 10 11 12
7
6 13 14
79
pH de algunas sustancias
80
pOH
Es la medida de la concentración de iones hidroxilo
[OH-]en una solución:
Se calcula de la sig. Forma →
81
Procedimiento para calcular pH de ácidos
fuertes
Los ácidos fuertes como son la mayoría de hidrácidos y
oxácidos : HCl , HNO3, etc , se ionizan casi en un 100 %,
por lo tanto la [ H + ] es igual a la concentración molar del
ácido.
EJ # 1 : cual es el pH de una solución de HCl 0.066 M
Se considera que la [ H + ] es igual a la [ ácido ]
Resp: pH = - log [H + ] * → pH = - log 0.066
pH = 1.18
* Notar que usamos la concentración molar del ácido
(HCl): que en éste caso es 0.006.
Ejercicio: Calcule el pH de una solución de HNO3 0.0035
M
Procedimiento para calcular el pH de
bases fuertes
La mayoría de Hidróxidos que poseen un solo radical OH, son bases fuertes ,
se ionizan casi en un 100 %, por eso la [ OH - ] es igual a la Molaridad de la
base.
Ej: Calcule el pH de una solución de NaOH 0.024 M. Resolución:
Considere que [OH -] es igual a la [ NaOH ] → [ OH -] = 0.024
pOH = -log [OH-] → pOH = -log 0.024 → pOH = 1.62.
Aplique : pH + pOH = 14 → pH = 14 – pOH →
pH = 14 – 1.62 → pH = 12.38 .
También puede resolverlo aplicando
K w = [ H + ] [ OH -] = 1.0 x 10 – 14, despejar [ H +]→
[H +] = 1x 10 -14 / [OH] → [ H + ] = 1x 10-14 /0.024
= 4.16 x 10 -13
pH = -log [H +] → pH = – log 4.16 x 10 -13 → pH = 12.38
Note en ambos procedimientos se llega a la misma respuesta
Resuelve los siguientes ejercicios
Calcular el pH de las sigs, soluciones:
1) [H+] = 2.5 x 10 -5 4) pOH = 4.2
2) NaOH 0.020 M 5) HCl 0.50 M
3) [OH-] = 2.0 x10 -8 6) NaOH 0.28M
Calcule la [H+] y [OH-] en soluciones con :
7) pH= 5.5 8) pOH = 4 9) pH = 1.8
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Calculo de pH y pOH para ácidos
y bases débiles
Debido a que éstas sustancias, se ionizan en un
pequeño porcentaje, sus reacciones de ionización
generalmente son reversibles, pudiendo así
calcular una:
Ka= Constante de disociación del ácido débil
Kb: constante de disociación de la base débil
Los valores de Ka y Kb varían y son diferentes
para cada ácido y base débil
A continuación se presenta la expresión de Ka y
Kb y cálculos relacionados.
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Expresión de Ka para ácidos débiles y
Kb para bases débiles.
Ka para un ácido débil.
CH3COOH + H2O * ⇋ CH3COO - + H +
Ka = [CH3COO - ] [ H + ]
[ CH3COOH ]
Kb para una base débil
CH3NH2 + H2O * ⇋ CH3NH3 + + OH –
Kb = [ CH3NH3 + ] [ OH -]
[ CH3NH2]
* Note no se toma en cuenta la [ H2O] ya que ésta generalmente
permanece constante. En la Ka y Kb, las concentraciones de los
productos van en el numerador y el reactivo en el denominador.
% de Ionización en ácidos y bases débiles,
como éstos se ionizan en pequeño porcentaje,
se calcula el % de ionización de la siguiente
manera
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Calcule la [H+], el pH y el % de ionización en una solución 0.3M de ácido
acético ( CH3COOH) con Ka=1.8 x 10 -5.
Resolución:
CH3COOH ⇄ CH3COO- + H+
x x
Como NO conocemos el % de ionización, le asignamos el valor de X a cada una de
las especies ionizadas. Entonces
90
Ej: calcule el pH de una solución de 0.3 M de
trimetilamina C3H9N si Kb = 6.0 x 10 -5.
C3H9N + H2O ⇋ C3H9NH + + OH-
0 .3 x x
Kb = [C H NH +] [OH-]
3 9
[C3H9N ]
→ 6 x 10-5 = (x)(x) /0.3
X =√ 6 x 10 -5 x 0.3 = 4.2 x 10 -3
[ OH-] = 4.2 x 10
como X = [OH -] → -3
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