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INGENIERÍA ELECTRICA Y ELECTRÓNICA

El premio Nobel de Química 2019


“Desarrollo de Baterías de Iones de Litio”

QUIMICA I - (BQU01-N)

CAP 07
Docente: Dsc. Lupe Pizán Toscano

CAPÍTULO 7: SOLUCIONES Y PROPIEDADES


COLIGATIVAS. Soluciones acuosas iónicas:
electrolitos fuertes y débiles. Conductividad
eléctrica en soluciones acuosas. Soluciones de ácidos
y bases (Bronsted-Lowry).

Akira Yoshino llega a una rueda de prensa tras


anunciarse que ha ganado el Nobel (ISSEI
KATO / Reuters)

Dra.LupeNeridaPizanToscano 2
IONIZACION

3
Electrolito: Sustancia que en solución acuosa esta
disociada en iones y conduce la electricidad.
Electrolito FUERTE Electrolito DEBIL
▪ Se disocian al 100%. ▪ Se disocian en un pequeño %.
▪ Buen conductor de la ▪ Conduce poco la electricidad.
electricidad ▪ Su reacción de ionización es
▪ La reacción de ionización reversible y poseen Ka si son
ocurre en un solo ácidos ó Kb si son bases.
sentido(irreversible). C6H5COOH ⇄ H+ + C6H5 COO-
▪ No poseen Ka ni Kb.
Ka = 6.5 x 10 -5
▪ Ej: base fuerte
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH-
KOH → K+ + OH-
Kb = 1.8 x 10 -5
Ej. acido fuerte
H NO3 → H++ NO3 -

4
Visualización de electrolitos, a través de
introducir un aparato en el cual se
enciende una bombilla al conducir la
electricidad
FUERTES DEBILES

5
NO ELECTROLITO
Sustancias que en solución ó fundidos ( en caso de
sólidos) o en estado líquido ( en caso de líquidos,. Ej: alcohol,
gasolina )NO conducen la electricidad. ( En éste caso no se
enciende la bombilla)
Ej : Aceite
• Alcohol
• Gasolina
• Azúcar

azúcar azúcar

azúcar azúcar

6
Un electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua,
es capaz de conducir corriente eléctrica.

Un no electrolito es una sustancia que, al disolverse en


agua, no es capaz de conducir corriente eléctrica.

No electrolito Electrolito débil Electrolito fuerte


¿Se conduce la electricidad en solución?

Cationes (+) y Aniones (-)

Electrolito fuerte – 100% ionizado


H2 O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolito débil – se ioniza parcialmente

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)


Ionización del acido acético

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Reacción reversible: la reacción puede


ocurrir en ambas direcciones
simultaneamente.

El ácido acético es un electrolito débil porque su


ionización en el agua es parcial.
La hidratación es el proceso por el cual un ion es rodeado
por moléculas de agua orientadas en una manera
específica.

d-

d+
H2O 4.1
¿Un no electrolito no conduce la electricidad?

Ni cationes (+) ni aniones (-) en solución

H2 O
C6H12O6 (s) C6H12O6 (ac)

4.1
Equilibrio químico
Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo.

Equilibrio químico, se alcanza cuando:


• Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanecen
constantes. Equilibrio físico

H2O (l) H2O (g)

Equilibrio químico
N2O4 (g) 2NO2 (g)

14.1
N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilibrio
equilibrio
equilibrio

Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4

14.1
constante

14.1
N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K= Ley de acción de masas
[A]a[B]b

14.1
[C]c[D]d
K= aA + bB cC + dD
[A]a[B]b

Podemos concluir:
Si K >> 1 se favorece la formación de productos
Si K << 1 se favorece la formación de reactivos

14.1
Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde todas las
especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2 ]2 P2
Kc = Kp = NO2
[N2O4] P
N2O4
En la mayoría de los casos:
Kc  Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Dn

Dn = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos


= (c + d) – (a + b)
14.2
Equilibrio homogéneo

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[CH3COO-][H3O+]
Kc‘ = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]

[CH3COO-][H3O+]
Kc = = Kc‘ [H2O]
[CH3COOH]
Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre
monóxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2
(g) a una temperatura de 74°C son: [CO] = 0.012 M, [Cl2] =
0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcular las constantes de
equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)Dn

Dn = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7


La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a una temperatura de 1000K. ¿Cuál es la presión de
equilibrio
2
del O2 si la PNO2 = 0.400 atm y la PNO = 0.270 atm?

2
PNO PO 2
Kp = 2
PNO 2

2
PNO 2
PO 2 = Kp
2
PNO

PO 2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm


Equilibrio heterogéneo: se aplica a las reacciones donde los
reactantes y los productos están en diferentes fases.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante


Kc‘ = [CaO] = constante
[CaCO3]

[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc‘ x Kp = PCO 2
[CaO]

La concentración de sólidos y líquidos puros no se considera


en la expresión para la constante de equilibrio.
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp

PCO 2 no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO


Considerar el siguiente equilibrio a 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular Kp y
Kc para la reacción.

Kp = P P = 0.265 x 0.265 = 0.0702


NH3 H 2S

Kp = Kc(RT)Dn

Kc = Kp(RT)-Dn

Dn = 2 – 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4


[C][D] [E][F]
A+B C+D Kc‘ Kc‘ = Kc‘‘=
[A][B] [C][D]
C+D E+F Kc‘‘
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]

Kc = Kc‘ x Kc‘‘

Si una reacción puede ser expresada como la


suma de dos o mas reacciones, la constante de
equilibrio de toda la reacción está dada por el
producto de las constantes de equilibrio de
cada reacción.
N2O4 (g) 2 NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 K ‘= = = 216
[N2O4] [NO2] 2 K

Cuando la ecuación de una reacción


reversible está escrita en dirección opuesta, la
constante de equilibrio se convierte en el
recíproco de la constante de equilibrio
original.
Expresiones de constante de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies en reacción en la fase
condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las
concentraciones pueden ser expresadas en M o en atm.
2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros y solventes
no aparecen en las expresiones de constante de equilibrio.
3. La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.
4. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe especificar
la ecuación balanceada y la temperatura.
5. Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o más
reacciones, la constante de equilibrio para toda la reacción está
determinada por el producto de las constantes de equilibrio de
cada una de las reacciones.
Cinética química y equilibrio químico

kf velocidadf = kf [A][B]2
A + 2B AB2
kr velocidadr = kr [AB2]

Equilibrio
velocidadf = velocidadr

kf [A][B]2 = kr [AB2]

kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2
El cociente de una reacción (QC) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la
expresión de la constante de equilibrio (KC)

Si:
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el
equilibrio
• Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el
equilibrio
Cálculo de concentraciones de equilibrio
1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las
especies en términos de las concentraciones iniciales y como
una incógnita x, que representa el cambio de concentración.
2. Escribir la expresión de la constante de equilibrio en términos
de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el valor de la
constante de equilibrio, despejar x.
3. Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.
A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reacción
Br2 (g) 2Br (g)
Es de 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] =
0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcular las concentraciones de
estas especies en equilibrio.

Dejamos a “x” como el cambio en la concentración de Br2


Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

[Br]2 (0.012 + 2x)2


Kc = Kc = = 1.1 x 10-3 Para “x”…
[Br2] 0.063 - x
(0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
2 -b ± b2 – 4ac
ax + bx + c =0 x=
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M


En equilibrio, [Br2] = 0.062 – x = 0.0648 M
Principio de Le Châtelier
Si una perturbación externa se aplica a un sistema en equilibrio,
el sistema se ajusta en cierta forma para que la perturbación se
contrarreste parcialmente y el sistema pueda alcanzar una nueva
posición de equilibrio.
• Cambios en la concentración

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

El equilibrio
se desplaza Se añade
hacia la NH3
izquierda
para
disminuir el
cambio
Principio de Le Châtelier

• Cambios en la concentración
QuitarAñadir Quitar Añadir

aA + bB cC + dD

Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) izquierda
Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
Principio de Le Châtelier

• Cambios en volumen y presión

A (g) + B (g) C (g)

Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas
Principio de Le Châtelier

• Cambios en la temperatura

Cambio Rx Exotérmico Rx Endotérmico


Aumenta la temperatura K decrece K aumenta
Disminuye la temperatura K aumenta K decrece

frío caliente
Principio de Le Châtelier
• Añadiendo un catalizador
• no cambia el valor de K
• no cambia la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará más rápido el equilibrio

Sin catalizador Con catalizador

Un catalizador baja Ea para ambas reacciones.


Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el
equilibrio.
Ácidos y bases
ACIDOS Y BASES
ACIDO BASE
Tiene sabor agrio y pueden Tiene un sabor amargo y
producir sensación de sensación jabonosa en la piel.
picazón en la piel. Su nombre Ejemplo;: antiácidos,
viene del latín acidus = agrio limpiavidrios, jabón.
Ej. Jugo de limón, vinagre,
aguas gaseosas

39
Definiciones : ARRHENIUS
ACIDO :Sustancia que produce iones hidrogeno
(H+),al disociarse en agua
El H+ es un protón que en solución acuosa se hidrata y se convierte en
ión Hidronio (H3O+) ; pero se representa como H+
H+ + H2O → H3O+

Ejs de ácidos: HCl , HNO3 ,, H2SO4 , H2CO3


Ej de disociación del HCl HCl + H2O → H 3O+(ac) + Cl - (ac)
La ecuación anterior puede simplificarse ,omitiendo el H2O como
reactivo y se coloca al H + en lugar de H3O+

HCl → H+ + Cl -
BASE :Sustancias que liberan, iones hidróxido
(OH-), al disociarse en agua.
Ejemplo : NaOH, KOH, Ba(OH)2
NaOH → Na+ + OH-
40
Definiciones :BRONSTED-LOWRY

ACIDO:Sustancia que dona un protón , (ion H+) a otra


sustancia.
BASE: Sustancia que acepta un protón
HCl + NH3 → NH4+ + Cl-
ACIDO BASE
Note el HCl dona un protón al NH3, el cual lo acepta , por lo tanto se define
al HCl como ácido y al NH3 como base.

41
LEWIS
ACIDO :Sustancia que puede
aceptar un par de electrones.
BASE: Sustancia que puede ceder un par de electrones.
En el ejemplo de abajo, el NH3 es la base porque aporta el par
de electrones y el BF3 es él ácido por que los acepta

acido
Base

acido

42
Tabla comparativa de las diferentes
definiciones de ácido y base.
CARACTERISTICAS ACIDOS BASES
ARRHENIUS Libera H+ Libera OH-
BRONSTED & LOWRY DONA H+ ACEPTA H+
LEWIS ACEPTA UN PAR DE DONA UN PAR DE
ELECTRONES ELECTRONES
ELECTROLITOS SI SI
SABOR AGRIO AMARGO
SENSACIÓN Causa picazón JABONOSO,
RESBALADIZO
TORNASOL (PAPEL PH) ROJO AZUL
FENOLFTALEINA SIN COLOR FUCSIA
NEUTRALIZACIÓN, NEUTRALIZA BASES NEUTRALIZA ACIDOS

43
Ácidos

Tienen sabor agrio. El vinagre le debe su sabor al ácido


acético. Las frutas agrias contienen ácido cítrico.

Causan cambio de color en pigmentos vegetales.

Reaccionan con ciertos metales para producir hidrógeno (g).

2HCl (ac) + Mg (s) MgCl2 (ac) + H2 (g)

Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir


dióxido de carbono gaseoso.

2HCl (ac) + CaCO3 (s) CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)

Las soluciones acuosas de ácidos conducen electricidad.


Bases o hidróxidos
Poseen un sabor amargo.

Son resbaladizas al tacto. Muchos jabones contienen bases.

Causan cambio de color en pigmentos vegetales.

Las soluciones acuosas de bases conducen electricidad.


Según Arrhenius, un ácido es una sustancia que produce iones
H+ (H3O+) en solución acuosa.

Una base, según Arrhenius, es una sustancia que produce OH- en


solución acuosa.
Ion hidronio, protón hidratado, H3O+
Un ácido de Brønsted es un donador de protones.
Una base de Brønsted es un receptor de protones.

base ácido ácido base

¡Un ácido de Brønsted debe contener al


menos un protón ionizable!
Definición de un ácido
El ácido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

Un ácido de Brønsted es un protón donador

Un ácido de Lewis es una sustancia que puede aceptar un par de


electrones
Una base de Lewis es una sustancia que puede donar un par de
electrones •• - ••
+
H + OH
••
H O H
•• ••
ácido base
H H
+
H+ +
••

N H H N H
H H
ácido base
Ácidos y bases de Lewis

F H F H

••
F B + N H F B N H
F H F H
ácido base

¡Ningún protón es donado o aceptado!


Ácidos monoprotónicos
HCl H+ + Cl- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HNO3 H+ + NO3- Electrolito fuerte, ácido fuerte

CH3COOH H+ + CH3COO- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos diprotónicos
H2SO4 H+ + HSO4- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HSO4- H+ + SO42- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos triprotónicos
H3PO4 H+ + H2PO4- Electrolito débil, ácido débil
H2PO4- H+ + HPO42- Electrolito débil, ácido débil
HPO42- H+ + PO43- Electrolito débil, ácido débil

4.3
Identifique cada una de las siguientes especies como un
ácido de Brønsted, base de Brønsted, o ambos. a) HI, b)
CH3COO-, c) H2PO4-

HI (ac) H+ (ac) + I- (ac) Ácido de Brønsted

CH3COO- (ac) + H+ (ac) CH3COOH (ac) Base Brønsted

H2PO4- (ac) H+ (ac) + HPO42- (ac) Ácido Brønsted

H2PO4- (ac) + H+ (ac) H3PO4 (ac) Base Brønsted


Reacción de neutralización

ácido + base sal + agua

HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O


H+ + Cl- + Na+ + OH- Na+ + Cl- + H2O
H+ + OH- H2O
IONIZACION DEL AGUA
El agua en forma pura es mala conductora de electricidad, debido
a que se ioniza muy poco.
H2O + H2O ⇄ H3O+ + OH-
A 25°C, en el agua pura: la [ H+ ] = [OH-] y tiene el siguiente
valor.

[H+] = 0.00000010 = 1 x 10 -7 M

[OH-] = 0.00000010 = 1 x 10 – 7 M

54
Constante de Producto Iónico
del agua (Kw)
Kw = [H+] [OH-]

Kw = [1.0 x 10 -7 ] [1x10 - 7]

Kw = 1.0 x10 -14

KH O = 1.0 x10 -14


2

55
Propiedades ácido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

Autoionización del agua

+ -
H O + H O [H O H] + H O
H H H

ácido
base
conjugado
H2O + H 2O H3O+ + OH-
ácido base
conjugada
El producto iónico del agua

[H+][OH-]
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] = constante
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la


concentración molar de los iones H+ y OH- a una temperatura en
particular.
La solución es
[H+] = [OH-] neutral
A 250C [H +] > [OH-] ácida
+ -
Kw = [H ][OH ] = 1.0 x 10 - 14
[H+] < [OH-] básica
¿Cuál es la concentración de los iones de OH- en una solución
de HCl cuya concentración del ion hidrógeno es de 1.3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

K 1 x 10 -14
w -15 M
[OH-] = = = 7.7 x 10
[H+] 1.3
pH – Medida de la acidez

pH = -log [H+]

La solución es A 250C
neutral [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]
pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00
El pH del agua de lluvia recolectada en una región del
noreste de los Estados Unidos en un día normal era de
4.82.¿Cuál es la concentración del ion H+ del agua de lluvia?

pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentración del ion OH- de una muestra de sangre es de


2.5 x 10-7 M. ¿Cuál es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40


Electrolito fuerte – se disocia al 100%
H2 O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos débiles – no se disocian completamente

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)


HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
15.4
Los ácidos débiles son electrolitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)


HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes


H2 O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H2 O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2 O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

15.4
Las bases débiles son electrolitos débiles

F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)


NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares ácido-base conjugadas:


• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene medida de
fuerza.
• H3O+ es el ácido más fuerte que existe en disolución acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en una
disolución acuosa.

15.4
15.4
Ácido fuerte Ácido débil

15.4
¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10-3 M de HNO3 ?
HNO3 es un ácido fuerte – Se disocia al100%
Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

¿Cuál es el pH de una solución 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?


Ba(OH)2 es una base fuerte – Se disocia al 100%
Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6
Ácidos débiles (HA) y las constantes de ionización de un ácido

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionización de un ácido

Fuerza de
Ka
un ácido
débil
15.5
¿Cuál es el pH de una solución 0.5 M de HF (a 250C)?
[H +][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
0.50 - x
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 – x = 0.48 M
15.5
¿Cuándo se puede utilizar la aproximación siguiente?
Ka << 1 0.50 – x  0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substraído.


0.019 M Menor que 5%
x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M La aproximación
estaría correcta.
¿Cuál es el pH de una solución 0.05 M de HF (a 250C)?
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
0.006 M Mayor que 5%
x 100% = 12%
0.05 M La aproximación no
estaría correcta.
Se debe resolver para “x” exactamente usando la ecuación
cuadrada o el exitoso método de aproximación.
¿Cómo influye la adición de un ácido (H+)y de una
base ( OH-) al agua o soluciones acuosas, en las
concentraciones de iones hidrógeno e hidroxilo ?

Al añadir un ácido se liberan H+ → [ H+]


Si ↑[ H+ ] → [OH-] ↓ hasta que [ H+] [OH-] = 1.0x10 -14

Al añadir una base, se liberan OH- → [OH - ]


Si ↑[OH -] → [H+ ] ↓ hasta que [H+] [OH-] = 1.0x10 -14

72
En soluciones Acidas: [H+] >1.0x10 -7

En soluciones Alcalinas:[H+] < 1.0x10 -7

En soluciones Neutras: [H+] es igual a 1.0x10 -7

Ej: Una muestra de bilis tiene una [OH-] de


1.0 x10 -5 ¿Cuál es la [H+] ?.
Se usa Kw y se despeja [H+]
[H+] [OH-] = 1 x 10 -14 → [ H + ] = 1x 10 -14 / [ OH - ]
[ H + ] = 1 x 10 -14 / 10 x 10 -5 → [ H + ] = 1 x 10 -9

73
ACIDOS Y BASES FUERTES
ACIDOS FUERTES:
- Se ionizan casi en un100% .
_Tienen una ionización irreversible.
- No poseen Ka.

HCl Ácido Clorhídrico


HBr Ácido Bromhídrico
HI Ácido Yodhídrico
H2SO4 Ácido sulfúrico
HNO3 Ácido Nítrico
74
ÁCIDOS DÉBILES
▪ Se ionizan en pequeña proporción.
▪ Tienen una ionización reversible
▪ Poseen una constante de ionización (Ka) La que puede
calcularse de la sig. Forma. Ejemplo ácido acético
HC2H3O2 ⇄ H+ + C2H3O2-
Ka= [H+] [C2H3O2-]
[HC2H3O2]
Ejemplo de ácidos débiles

HCOOH Ácido Fórmico HCN Acido


Ka= 2.1x10 -4 Ka= 4.9 x 10 -10 cianhídrico
HF Ácido CH3CHOHCOOH
Ácido láctico
Ka = 7.2 x 10 -4 Fluorhídrico Ka = 1.4 x 10 -4

75
BASE FUERTE
▪ Se ionizan casi en un 100 %
▪ Tiene una ionización irreversible.
▪ No poseen Kb.

NaOH Hidróxido de Sodio


KOH Hidróxido de Potasio

76
BASE DEBIL
▪ Se ionizan parcialmente en agua
▪ Tienen una ionización reversible
▪ Poseen una constante de ionización (Kb), la cual puede calcularse de
la siguiente manera.
▪ NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH-
▪ Kb = [ NH4+] [ OH -]
▪ [NH3]
Note: no se toma en cuenta a el H2O en la expresión de Kb ni en K a
Ejemplo de bases débiles

C6H5NH2 Kb: 4.0 x 10 -10 Anilina

NH3 Kb = 1.8 x 10 -5 Amoniaco


77
pH
El pH es la medida de la concentración de iones hidronio [H3O+ ] ó
[ H+] en una solución. Y se calcula:

pH = - log [H+]

Ejemplo : Calcule el pH de una solución que posee [ H + ] =0.


00065 .
Resolución
pH = -log 6.5 x 10 – 4 = 3.18

78
El agua pura tiene una [H+] = 1x10 -7 y un pH 7.
▪ Toda solución neutra tiene un pH 7
▪ Toda solución ácida tiene un pH menor 7
▪ Toda solución básica tiene un pH mayor 7

NEUTRO

1 2 3 4 5 8 9 10 11 12
7
6 13 14

MAS ACIDO MAS BASICO

79
pH de algunas sustancias

80
pOH
Es la medida de la concentración de iones hidroxilo
[OH-]en una solución:
Se calcula de la sig. Forma →

pOH = - log [OH-]


Para toda solución acuosa :
pH + pOH = 14 → pH = 14-pOH y pOH = 14 - pH

Ej. Si el pH de una solución es 3.2. Cuál es el valor de el


pOH.?
Resp: pH + pOH = 14 → pOH = 14 – pH
pOH = 14 – 3.2 = 10.8

81
Procedimiento para calcular pH de ácidos
fuertes
Los ácidos fuertes como son la mayoría de hidrácidos y
oxácidos : HCl , HNO3, etc , se ionizan casi en un 100 %,
por lo tanto la [ H + ] es igual a la concentración molar del
ácido.
 EJ # 1 : cual es el pH de una solución de HCl 0.066 M
 Se considera que la [ H + ] es igual a la [ ácido ]
 Resp: pH = - log [H + ] * → pH = - log 0.066
 pH = 1.18
 * Notar que usamos la concentración molar del ácido
(HCl): que en éste caso es 0.006.
 Ejercicio: Calcule el pH de una solución de HNO3 0.0035
M
Procedimiento para calcular el pH de
bases fuertes
La mayoría de Hidróxidos que poseen un solo radical OH, son bases fuertes ,
se ionizan casi en un 100 %, por eso la [ OH - ] es igual a la Molaridad de la
base.
Ej: Calcule el pH de una solución de NaOH 0.024 M. Resolución:
 Considere que [OH -] es igual a la [ NaOH ] → [ OH -] = 0.024
pOH = -log [OH-] → pOH = -log 0.024 → pOH = 1.62.
Aplique : pH + pOH = 14 → pH = 14 – pOH →
pH = 14 – 1.62 → pH = 12.38 .
También puede resolverlo aplicando
K w = [ H + ] [ OH -] = 1.0 x 10 – 14, despejar [ H +]→
[H +] = 1x 10 -14 / [OH] → [ H + ] = 1x 10-14 /0.024
= 4.16 x 10 -13
pH = -log [H +] → pH = – log 4.16 x 10 -13 → pH = 12.38
Note en ambos procedimientos se llega a la misma respuesta
Resuelve los siguientes ejercicios
Calcular el pH de las sigs, soluciones:
1) [H+] = 2.5 x 10 -5 4) pOH = 4.2
2) NaOH 0.020 M 5) HCl 0.50 M
3) [OH-] = 2.0 x10 -8 6) NaOH 0.28M
Calcule la [H+] y [OH-] en soluciones con :
7) pH= 5.5 8) pOH = 4 9) pH = 1.8

84
Calculo de pH y pOH para ácidos
y bases débiles
Debido a que éstas sustancias, se ionizan en un
pequeño porcentaje, sus reacciones de ionización
generalmente son reversibles, pudiendo así
calcular una:
Ka= Constante de disociación del ácido débil
Kb: constante de disociación de la base débil
Los valores de Ka y Kb varían y son diferentes
para cada ácido y base débil
A continuación se presenta la expresión de Ka y
Kb y cálculos relacionados.
85
Expresión de Ka para ácidos débiles y
Kb para bases débiles.
Ka para un ácido débil.
CH3COOH + H2O * ⇋ CH3COO - + H +
Ka = [CH3COO - ] [ H + ]
 [ CH3COOH ]
Kb para una base débil
CH3NH2 + H2O * ⇋ CH3NH3 + + OH –
Kb = [ CH3NH3 + ] [ OH -]
[ CH3NH2]
* Note no se toma en cuenta la [ H2O] ya que ésta generalmente
permanece constante. En la Ka y Kb, las concentraciones de los
productos van en el numerador y el reactivo en el denominador.
% de Ionización en ácidos y bases débiles,
como éstos se ionizan en pequeño porcentaje,
se calcula el % de ionización de la siguiente
manera

Ácidos : % de ionización = [H+] x 100


[ácido]

% de Ionización = [OH-] x 100


Bases:
[base ]

87
 Calcule la [H+], el pH y el % de ionización en una solución 0.3M de ácido
acético ( CH3COOH) con Ka=1.8 x 10 -5.
Resolución:
CH3COOH ⇄ CH3COO- + H+
x x
Como NO conocemos el % de ionización, le asignamos el valor de X a cada una de
las especies ionizadas. Entonces

Ka = [CH3COO-] [H+] → 1.8 x 10-5 = (x)(x) → l.8x10-5 = X2


[CH3COOH ] 0.3 0.3

→ X 2 = 1.8 x 10 -5 (0.3) → X =√ 5.4 x 10 -6 x = 2.32 x 10 -3


Como X = [H+] → [H+] = 2.32 x 10 -3
pH = -log [H+] = -log 2.32x10-3 = 2.63 → pH = 2.63.
Ahora podemos calcular el % de ionización de la sig. Manera:

% ionización = [H+] x100 →


[CH3COOH]

% ionización = 2.32 x 10 -3 x100 = 0. 77 %


0.3
 Ejemplo de cálculo de Ka y pH a partir de el % de ionización.
Calcule Ka y el pH de una solución 0.25 M de ácido fórmico (
HCOOH ) si se ioniza en un 6 %. Resolución .
a- Escriba reacción de ionización del ácido fórmico:
 HCOOH ⇋ HCOO - + H +
 Las concentraciones son
 [ HCOOH] = 0.25 ( valor ya dado en el problema) [
HCOO - ] = 6 % x 0.25 M / 100 % = 1.5 x 10 - 2 *
[H+ ] = 6 %x 0.25 m / 100 % = 1.5 x 10 -2 *
 * Ambas son iguales, se ionizan en la misma proporción. Ahora
 Ka = [ HCOO - ] [ H + ] Ka = (1.5 x 10 -2) ( 1.5 x 10 -2]
 [ HCOOH ] ( 0.25 )
Respuesta: Ka = 2.25 x 10 – 4 = 9.0 x 10 -4 Ka = 9.0 x 10 -4
 0.25
 Ahora calcule pH. Como [ H + ] = 1.5 x 10 -2
 pH = - log [ H + ] pH = - log 1.5 x 10 - 2 = 1.82
 Respuesta pH : 1.82
Calculo de pH y % de ionización en
una base débil.
 Para calcular pH: En el caso de las bases al disociarse liberan
radicales OH -, Por lo tanto es recomendable calcular el pOH y
luego aplicar pH = 14 - pOH.

 Para el porcentaje de ionización, se calcula [ OH - ] y se procede


de igual manera que con los ácidos débiles.
 A continuación se proporcionan ejemplos de éstos casos.

90
Ej: calcule el pH de una solución de 0.3 M de
trimetilamina C3H9N si Kb = 6.0 x 10 -5.
 C3H9N + H2O ⇋ C3H9NH + + OH-
0 .3 x x

Kb = [C H NH +] [OH-]
3 9

[C3H9N ]
 → 6 x 10-5 = (x)(x) /0.3
 X =√ 6 x 10 -5 x 0.3 = 4.2 x 10 -3

[ OH-] = 4.2 x 10
como X = [OH -] → -3

pOH = –log 4.2 x 10-3 = 2.38

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