QUÍMICA ANALÍTICA:

“Ciencia metrológica que

desarrolla, optimiza y aplica
herramientas de amplia naturaleza,
que se concretan en procesos de
medida química encaminados a
obtener información de calidad”.
(M. Valcárcel, 1999, Principios de Química
Analítica, Ed. Springer)
POR QUE SE ENSEÑA Q.A.?
• Incumbencias en Bioquímica:
– Ser profesional responsable para ejercer la dirección técnica del
laboratorio de análisis clínicos.
– Realizar e interpretar análisis clínicos y otros que contribuyan a
la presunción, diagnóstico, pronóstico y tratamiento de las
enfermedades del hombre y a la preservación de la salud.
Animales?
– Realizar e interpretar análisis bromatológicos, toxicológicos y de
química legal.
– Intervenir en la confección de normas y patrones de tipificación
de materias primas y reactivos, utilizándolos en la ejecución de
los análisis clínicos, bromatológicos, etc.
• Incumbencias en Biotecnología:
– Planificar, desarrollar y controlar procesos biotecnológicos en
escala de laboratorio, planta piloto e industrial.
– Realizar y supervisar el control de calidad de insumos y
productos empleados en biotecnología.
IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA Y ANÁLISIS
QUÍMICO
La Química Analítica juega un papel muy importante en la vida diaria . la sitúan en el
centro de nuestra vida diaria

Producción Consumo
QUIMICA ANALÍTICA

Legislación Ejecución

Todos los productos industriales deben La Química Analítica también entra

llegar al consumidor cumpliendo unas
especificaciones , las cuales solo se
satisfacerán si el producto posee la
composición correcta ya que todas las
propiedades del material dependen de su
naturaleza química.
En el caso de los productos naturales, la
presencia o ausencia de ciertos productos
químicos provocara su toxicidad para el
consumo
en el terreno de la legislación
colaborando en la elaboración de
leyes que permitan proteger al
consumidor, al medio ambiente,
ect. (estableciendo normas de
calidad, limites tolerables de
tóxicos).
Otra función es el desarrollo de
técnicas y métodos de análisis que
permitan la ejecución de esas leyes
ACTIVIDADES DEL ANÁLISIS QUÍMICO EN LA SOCIEDAD
La Química Analítica en la Industria : Desarrolla un papel vital en todas las etapas
de la producción industrial: comienza con los materiales de partida, continúa con
los productos intermedios, sigue con el control de calidad y finaliza con el control
de los vertidos
Otras actividades de la Química Analítica en la sociedad :
Clínica y medicina:
-Ayuda a los médicos en su diagnosis
-Estudio de la evolución de tratamientos (determinando compuestos en sangre u
orina o determinando la concentración de ciertos medicamentos)
-Identificación de tóxicos
Protección del consumidor y del medio ambiente:
-Análisis de aguas y alimentos
-Niveles de sustancias peligrosas;
-Contaminantes en vertidos industriales
Agricultura y Ganadería:
-Análisis de fertilizantes
-Determinación de compuestos tóxicos en suelos, cosechas (insecticidas,
pesticidas) o en animales.
Arqueología y Arte: -Participación en la conservación de obras de arte
Criminología: -Química forense
A la vista de la elevada presencia del Análisis Químico en las actividades de
nuestra sociedad Chalmers afirma que : “ La sociedad moderna depende de la
Química Analítica desde la química prenatal hasta la sepultura”
ANÁLISIS DE AGUA PARA DIFERENTES USOS
ANÁLISIS QUÍMICO EN LAS ACTIVIDADES PROFESIONALES DE UN ING. AGRÓNOMO Y/O UN
ING. FORESTAL
Clorosis

¿Deficiencia de hierro o deficiencia de N?

Análisis de macro y micronutrientes en

hojas.
ANÁLISIS FOLIAR

Efectos de suelos salinos, la planta invierte energía extra para tratar de absorber los
iones de la solución del suelo. ANÁLISIS DE SUELO.
Aplicaciones responsables: sólo cuando es indispensable y utilizando las buenas
prácticas agropecuarias (informarse y formarse)

ANÁLISIS DE AGROQUÍMICOS en agua, aire y

productos agroalimentarios.
 ANÁLISIS DE PRODUCTOS AGROINDUSTRIALES

ANÁLISIS DE FRUTAS Y HORTALIZAS:

Control de calidad durante la cosecha y
la postcosecha
ANÁLISIS FISICOQUÍMICO DE MADERAS

Tratamientos químicos de maderas para

aumentar su dureza.

Tratamientos químicos para impregnar

maderas y aumentar la vida útil.
 Análisis Análisis
Análisis Análisis
cuantitativo clásico
estructural separativo
Análisis
Análisis
cualitativo Otros
instrumental

Según finalidad y tipo Según la técnica

de información empleada

Clasificaciones
Genéricas de la Q.A.

Otras Según naturaleza de

muestra o analito
(orgánico, inorgánico,
Según tamaño inicial bioquímico)
de muestra (escala
de trabajo) Según concentración
de los analitos
 PROCESO ANALITICO GENERAL

DEFINICION DEL
PROBLEMA ANALITICO

Comprobación y optimización de resultados

Selección de
métodos
TOMA DE MUESTRA

TRANSFORMACION

MEDIDA

TRATAMIENTO DE DATOS

INFORMACION
NO SI
¿satisfactorio? RESULTADOS
ETAPAS GENERALES DE UN
PMQ
Muestra

P.A.
Operaciones Medición y Adquisición y
previas transducción de tratamiento de
la señal datos

Resultados
 PROCESO DE MEDIDA QUÍMICA
(PMQ) O PROCESO ANALÍTICO (PA)
“Conjunto de operaciones que separa a la
muestra sin tomar, sin medir, sin tratar de
los resultados generados y expresados
según los requerimientos del problema
analítico planteado”

Muestra
PMQ Resultados

Físicas
Herramientas Químicas
Matemáticas
 MEDICIÓN Y
TRANSDUCCIÓN
DE LA SEÑAL

Cuantitativa Cualitativa

Métodos
determinativos

Físicoquímicos Biológicos Químicos

Instrumentales Volumétricos Gravimétricos

Ácido-Base Precipitación

Complejos Óxido-Reducción
 MÉTODOS QUÍMICOS:
Escala de trabajo
Según tamaño inicial de muestra

Ultra-micro análisis Micro análisis Semi-micro análisis Macro análisis

0.001 g 0.01 g 0.1 g

Según la concentración de los analitos se

diferencian tres tipos de determinaciones

Trazas Micro componentes Macro componentes

0.01 % 1%
MÉTODOS DE ANÁLISIS POR
TITULACIÓN
Se basan en la medición de la cantidad de un reactivo de
concentración conocida consumida por el analito

• Titulación volumétrica: medida del volumen de

solución de concentración conocida

• Titulación gravimétrica: medida de la masa del

reactivo

• Titulación coulombimétrica: el reactivo es una

corriente eléctrica constante y de magnitud
conocida. Se mide el tiempo requerido
TITULACIÓN VOLUMÉTRICA:
ASPECTOS GENERALES
Metodología absoluta que se basa en el empleo de estándares
analíticos que reaccionan estequiométricamente con el analito

Estándares Reacción volumétrica:

• Primarios
A+R P
• Secundarios
•Ácido base
•Formación de complejos
Sistema
•Precipitación
indicador
del punto •Redox
final •Adición, condensación o
Muestra sustitución
conteniendo al
analito
MÉTODOS QUÍMICOS:
Requerimientos de la Reacción Analítica
•Métodos Volumétricos: •Selectiva
•Cuantitativa •Rápida
•Estequiométrica
•Indicación del punto final
•Métodos Gravimétricos:
•Cuantitativa
•Selectiva
•Generar un precipitado con: • Estructura morfológica adecuada
• Solubilidad baja • Composición conocida

•Métodos Cualitativos:
•Observable •Selectiva (Específica)
•Sensible •Rápida
•Reproducible (fiable y robusta)
ADQUISICIÓN Y TRATAMIENTO DE DATOS
En los últimos años, los químicos analíticos
hemos incrementado el uso de herramientas
como la matemática, la estadística y la lógica
formal (programación) :
• Diseñar o seleccionar procedimientos.
• Información química.
• Conocimiento sobre sistemas químicos

Quimiometría (Massart 1997)

…aunque el término fue introducido por
Wold en los comienzos de los 70’s
• ““Durante años, los analíticos
han llenado (de datos) los
cuadernos de laboratorio, y a
menudo los han descartado por
falta de técnicas de
interpretación adecuadas”.
Brender (1973).

•Impulso de la quimiometría:
mediados de la década de
1980 por popularización de la
microcomputadora.
 PROPIEDADES ANALÍTICAS

Propiedades Exactitud
analíticas Representatividad
supremas

Precisión
Propiedades
Sensibilidad
analíticas
básicas Selectividad

Rapidez
Propiedades Costos
complementarias
Seguridad
 PROPIEDADES SUPREMAS

Exactitud

Grado de concordancia entre el

resultado de
a) una determinación o
b) la media de “n” resultados “Valor universalmente
y el valor verdadero del analito aceptado como
en la muestra. verdadero”
Propiedades
Supremas

Representatividad

Muestreo adecuado
 PROPIEDADES
BÁSICAS

Precisión

Indica dispersión de resultados entre sí y con

respecto a su media.
EXACTITUD Y
PRECISIÓN

Inexacto e Exacto y
impreciso preciso

Inexacto y Exacto e
preciso impreciso
EXACTITUD Y
PRECISIÓN

Precisos pero inexactos

Exactos pero imprecisos

Inexactos e imprecisos

Exactos y precisos
 PRECISIÓN

Uso incorrecto del término “precisión”

 ERRORES EN QUÍMICA
ANALÍTICA

Exactitud
Errores Errores
Cuando se refiere
aleatorios o sistemáticos o
a un resultado
indeterminados determinados
|xi - xˆ' |

Alteraciones
fluctuantes operacionales y Bias o Sesgo
sistemáticas Cuando se refiere
bien definidas a un método
(n < 30 det)
Distribución | x - xˆ' |
Normal de Desviaciones
Gauss de signo
determinado

Precisión
Exactitud
PROBLEMA TÍPICO DE LABORATORIO

 EDTA 0.0534 (±0.0004) M

 Vg = 8.36 mL – 8.38 mL – 8.38 mL – 8.42
mL – 8.98 mL
 (± Incertidumbre lectura con bureta?)
VEDTA(mL)MEDTA(mmol/mL)
CaCO3[g / L] = PFCaCO (mg / mmol)
 Cálculo: Vmuestra(mL) 3

CaCO3 g/L ? ± Intervalo de confianza ?

10.00 (± 0.02) mL solución de muestra
 Dígitos
CIFRAS relevantes más el
SIGNIFICATIVAS primero afectado
por la
incertidumbre

Operaciones entre datos con diferentes

cifras significativas:

•El resultado final no puede tener mas cifras

significativas que el dato inicial con el menor
número de las mismas.
 INCERTIDUMBRE ABSOLUTA Y RELATIVA
• Incertidumbre absoluta (Ia)
Margen de incertidumbre asociado a
una medida. Por ejemplo Ia = 0,02 mL
cuando se lee un volumen en una pipeta
volumétrica de 10,00 mL

• Incertidumbre relativa (Ir)

Valor de Ia dividido por la medida. Por ejemplo, si
se dispensan los 10,00 mL de la pipeta, entonces
Ir = 0,02/10,00 (se tendrá una Ir = 2/1000 = 1/500
o 0,2 %)
 INCERTIDUMBRES ABSOLUTAS DE
MATERIAL DE LABORATORIO
• Matraces:
50,00 mL (Ia = ±0,05 mL)
100,00 mL (Ia = ±0,08 mL)
• Pipetas volumétricas:
25,00 mL (Ia = ±0,03 mL)
• Bureta: Cálculo por
Ia = ±0,02 mL por lectura propagación

• Balanza analítica:
Ia = ±0,1 mg por lectura
PROPAGACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE
• En la mayoría de los experimentos se
deben hacer cálculos con varios números,
cada uno de los cuales presenta una
incertidumbre
• Reglas:
– Suma y resta: usar la Ia
– Multiplicación y división: usar la Ir
– Operaciones combinadas: resolver primero
suma/resta y luego multiplicación/división
 PROPAGACIÓN DE INCERTIDUMBRE.
EJEMPLOS
• Sumas y restas:
1,76 (±0,03) + 1,89 (±0,02) – 0,59 (±0,02) = 3,06 (±Iares)
(Iares)2 = (Ia1)2+ (Ia2)2 + (Ia3)2 = 0,032 + 0,022 + 0,022
Iares = 0,041 ¿Qué pasa con la bureta y la balanza?
¿Cómo se expresa un resultado?
¿Cuánto es la Ir?
• Multiplicación y división:
Primero se deben calcular las Incertidumbres
relativas
(Irres)2 = (Ir1)2+ (Ir2)2 + (Ir3)2
BURETA: CIFRAS SIGNIFICATIVAS
6,00 mL
Mínima división: 0,10 mL
6,10 mL

Apreciación: 0.02 mL

6,50 mL (Ia por lectura)

Incertidumbre absoluta:
(Ia)2 = (Ia1)2+ (Ia2)2
= (0,02)2 + (0,02)2
7,00 mL
= 0,028 = 0.03

¿Que masa mínima podemos pesar?

 PROPAGACIÓN DE INCERTIDUMBRE.
Ejemplos
• Combinadas
Primero se deben resolver las sumas y restas

▪ Titulación de 10,00 mL de sol. de Ca(II) con EDTA

0,0534 (±0,0004) M gastándose:
8,36 – 8,38 – 8,38 – 8,42 y 8,98 mL

Datos: PACa = 40,078 (± 0,004)

PAC = 12,011 (± 0,001)
PAO = 15,9994 (± 0,0003)
Ia(pipeta) = ± 0.02 mL
AJUSTE DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS DE
UNV RESULTADO
(mL )M
INDIVIDUAL
(mmol / mL)
CaCO 3[ g / L] = EDTA EDTA  PFCaCO (mg / mmol )
Vmuestra (mL ) 3

IaPF = [(0,004 ) 2 + (0,001) 2

+ (0,0003) 2 ]1/ 2 = 0,004
0,03 1
Irvol = =
8,36 287
0,0004 1
IrM = =
0,0534 134
0,02 1
Irvol .muestra = =
10,00 500
0,004 1
IrPF = =
100.07 25.000
1 2 1
Irresult = [( ) + ( 1 )2 + ( 1 )2 + ( ) 2 ]1/2
287 134 500 25.000
Irresult = 0,008
Ia result = 0,008  4.467 = 0,04(g / L)
SOLUCIÓN PARCIAL AL
PROBLEMA
 ¿COMO INFERIMOS SOBRE LA
EXACTITUD Y LA PRECISIÓN?
Parámetros estadísticos que
estiman el valor central

Media aritmética Mediana

x = (x1+x2 +.......+ xn )/ n
n Se ordenan los

x
datos según su
i magnitud y se
elige/n el/los
x = i =1 central/es
n (semisuma).
Parámetros estadísticos que estiman
dispersión
i =n i =n
 (xi − x) 2
 i
(x − ) 2

s= i=1
= i=1
n −1 n −1
n < 30 n > 30
Desviación estándar

s
RSD = Desviación
x estándar relativa

s
CV = 100 = RSD% Coeficiente de
x variación

s 2
=
 (x i − x) 2 Varianza: su propiedad
mas importante es la
n −1 aditividad
 DISTRIBUCIÓN
NORMAL
Herramientas p ar
graficar medici a
repetitivas on 77.38 77.38 77.38 77.38 77.38 77.38 77.38

es
77.38
53.48 53.48 53.48 53.48 53.48 53.48 53.48 53.48

78.61 78.61 78.61 78.61 78.61 78.61 78.61 78.61

Histogramas
94.94 94.94 94.94 94.94 94.94 94.94 94.94 94.94

66.15
54.16 66.15 66.15 66.15 66.15 66.15 66.15 66.15
Curva de
distribución
69.74 54.16 54.16 54.16 54.16 54.16 54.16 54.16

normal 69.74 69.74 69.74 69.74 69.74 69.74 69.74

80.38 80.38 80.38 80.38 80.38 80.38 80.38 80.38

+

 f (x)dx = 1
−
 DISTRIBUCIÓN
NORMAL

Una de las distribuciones mas importantes en estadística

Distribución simétrica alrededor del valor medio

Rigurosamente solo es válida si el número de muestras es infinito

El valor medio es la mejor estimación del valor central

 DISTRIBUCIÓN
NORMAL
La ecuación de la curva viene dada por la expresión:

f (x) =
1
 2

exp −(x −  ) / 2
2 2


x  N (, 2 )

La desviación estándar () mide la distancia desde

la media () hasta el punto de inflexión de la curva.
CAMBIANDO LOS PARÁMETROS Μ Y Σ SE
OBTIENEN INFINITAS CURVAS CUYA
FORMA ES INDICADORA DE LA
DISTRIBUCIÓN DE LOS ERRORES
 Cambio de variables:

F (X) =
1

EXP −(X −  ) / 2
2 2


 2
xi −  1 exp− z2 
z=
Estandarización
de variables f (z) =
  2  2  

tablas
 Valores de z y de probabilidad para dos colas

p = 0,05
z = 1,96
INTERVALOS DE
CONFIANZA
xs Contiene aproximadamente el 68 % de las
observaciones ( = 0.32)

x  2s Contiene aproximadamente el 95 % de las

observaciones ( = 0.05)

x  3s Contiene aproximadamente el 99.7 % de las

observaciones ( = 0.003)

/2 = 0. 025
 DISTRIBUCIÓN DE LAS MEDIAS

•Si se utilizan promedios de replicados, la función de

probabilidad obtenida sigue el modelo de distribución
Gaussiana o normal (Teorema del Límite Central).

•“Aún cuando la población original no esté distribuida

normalmente, tiende a la distribución normal cuando
aumenta n”

sx =
s
=
 i
(x − x) 2 Desviación
estándar de la

n n(n −1) media.

 DISTRIBUCIÓN DE LAS
MEDIAS
Frecuencia de valores individuales Frecuencia de las medias de 25
(n = 8250 medidas de pH) valores de pH

1600 100

1400
Frecuencia de valores individuales

80

Frecuencia de sumas de valores

1200

60
1000

800 40

600
20

400

0
200

0
4.8 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0 4.8 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0

pH pH
 INTERVALOS DE
CONFIANZA
Para una distribución normal el 95 % de los datos cae
dentro de los límites z=-1,96 a z=1,96 (± 1,96)

Existe un 95 % de
probablilidad de que
el estimador de 
este comprendido
en ese rango

 −1.96   x   +1.96

n n

=x z  Con (100-α) de probabilidad

n
 INTERVALOS DE
CONFIANZA

 = x  z / 2  s 
K(n  30)
 n
Si n < 30, s deja de ser un buen estimador; es necesaria una
corrección:


 = x  t / 2  s 
K(n  30)
 n
Distribución t (tablas)
TABLA T DE UNA COLA

n-1 0.05
1 12,711
2 4,30
3 3,18
4 2,78
 VOLVIENDO AL
PROBLEMA…
 EDTA 0.0534 (±0.0004) M
 Vg = 8.36 mL – 8.38 mL – 8.38 mL – 8.42
mL – 8.98 mL
 (± Incertidumbre lectura con bureta?)
VEDTA(mL)MEDTA(mmol/mL)
CaCO3[g /L] = PFCaCO (mg / mmol)
 Cálculo: Vmuestra(mL) 3

CaCO3 g/L ? ± Intervalo de confianza ?

10.00 (± 0.02) mL solución de muestra
 PRESENTACIÓN DE LOS RESULTADOS

CaCO3 [g / L] = 8,36 (mL)  0,0534 (mmol/mL) 100,07(mg/mmol)

10,00 (mL)
Concentración de CaCO3 = 4,47 [g / L]

Vgastado CaCO3(g/L)
8,36 4,47
8.38 4,48
8,38 4,48
8,42 4,50
4,80 ??4,8?0?
8,98
 RESULTADOS DISCREPANTES
(OUTLIERS)

Resultados que no pertenecen

Baja probabilidad de
a un conjunto (muestra o
pertenecer
población)

Para identificarlos estadísticamente (y asegurar una

distribución normal) deben aplicarse:

pruebas de aceptación/rechazo

Criterio de Dixon o “test Q”:

Dado un conjunto de datos:
xq − valor mas cercano
Qcal =
rango Xq : valor sospechoso
Rango = valor mas alto – valor mas bajo
 RECHAZO DE DATOS: TEST
Q
RANGO = 0.33

4,47 4,48 4,48 4,50 4,80

DIFERENCIA DUDOSA = 0.30

Q calculada = Diferencia dudosa/Rango = 0.91
Para rechazar el dato dudoso, se debe cumplir que:
Q calculada > Q tabulada (para 95 % = 0.73)

… se rechaza el valor 4,80

 EXPRESIÓN DEL
RESULTADO
x = 4,485
Vgastado CaCO3(g/L)
8,36 4,47 s = 0,01
8.38 4,48 t(0.05;4−1) = 3,18
8,38 4,48 t s
Resultado : x  = 4,485  0,0184
8,42 4,50
n
8,98 4,80
Resultado : 4,49  0,02 g/L

Solución
 ¿SOLUCIÓN? TODAVÍA NO…
Estudios de Exactitud:
•Comparación de
métodos
•Uso de patrones (en
agua o adicionados a la
muestra)
Validación
Aseguramiento de la calidad
EXACTITUD: COMPARACIÓN CON UN
VALOR ACEPTADO COMO VERDADERO

Resultado obtenido: 4,49 ± 0,02 (g/L)

V.U.A.V: 4,63 ± 0,02 (g/L)
x − 4,49 − 4,63
Prueba de t= =
s 0,02
hipótesis: n 4
t = 14  t(0.05;n−1) = 3,18
Como tcalc. > ttablas → Se rechaza la hipótesis de igualdad
de medias → Error sistemático
 COMPARACIÓN CON UN VALOR
ACEPTADO COMO VERDADERO

 = 0,05

t, = 3,18 tcalculado = 14

Probabilidad << 0,05

Como tcalc. > ttablas → Se rechaza la hipótesis de igualdad

de medias → Error sistemático
ERRORES EN QUÍMICA
ANALÍTICA
Errores
Exactitud
Errores
sistemáticos o Cuando se refiere
aleatorios o
determinados a un resultado
indeterminados
|xi - xˆ' |

Alteraciones
fluctuantes operacionales y Bias o Sesgo
sistemáticas Cuando se refiere
bien definidas a un método
Inexacto y (n < 30 det)
Distribución | x - xˆ' |
Normal de preciso
Desviaciones
Gauss
de signo
determinado

Precisión
Exactitud
LA PRESENTACIÓN DE LOS DATOS: NO DEBE SER DEMASIADO
COMPLEJA …
MÉTODOS DE ANÁLISIS QUÍMICO QUE
VAMOS A ESTUDIAR:
Primera parte: VOLUMETRÍAS
ácido-base
por formación de complejos
redox
Precipitación
gravimetría

MUESTRA
Componente de la muestra que queremos analizar: ANALITO
Porción de muestra que se utiliza para realizar el análisis: ALÍCUOTA
CONCEPTOS BÁSICOS.

MUESTRA: PARTE REPRESENTATIVA

DEL MATERIAL OBJETO DEL ANÁLISIS.

MATRIZ: ENTORNO QUE CONTIENE AL

ANALITO
INTERFERENCIA:

ESPECIES PRESENTES EN LA MATRIZ

QUE CAUSAN RESULTADOS
ERRÓNEOS, EN LA DETERMINACIÓN
DEL ANALITO

ESTÁNDAR: SOLUCIÓN DE
CONCENTRACIÓN CONOCIDA.
BLANCO:

CONTIENE TODOS LOS COMPONENTES

DE LA MATRIZ EXCEPTO EL ANALITO.

IDEALMENTE DEBERÍA MEDIR CERO.

 TOMA Y PREPARACIÓN DE LA
MUESTRA:

LA MUESTRA OBTENIDA TIENE QUE SER

REPRESENTATIVA HOMOGÉNEA
Tipos de muestreo

Al Azar

Estratificado
Regular

Intuitivo

Estadístico

Dirigido

De protocolo
 Al azar:
Es un procedimiento para el análisis de
materiales que se presentan como
unidades uniformes:
por ejemplo pastillas, botellas de agua
mineral, etc.
 Muestreo regular:
Se eligen al azar un número
determinado de unidades a analizar del
total, donde cada una tiene la misma
probabilidad de ser
 Muestreo estratificado:
Se eligen dentro de las unidades de
muestreo, estratos o subdivisiones del
total y se toman aleatoriamente las
unidades a analizar.
 Intuitivo:
Se selecciona por decisión personal la
porción del material a analizar
ejemplo debido a un cambio de textura
o cromático de la sustancia a analizar, o
cuando se observa alguna alteración en
un proceso productivo, etc.
 Estadístico:
La selección se basa en reglas
estadísticas. Se calcula el número
mínimo de muestras suponiendo
distribución gaussiana de la
composición del material.
 Dirigido:
El problema analítico exige un tipo
específico de información, por ejemplo
el análisis de trazas de metales en las
partículas en suspensión en un agua
natural
 De protocolo:
Cuando se debe seguir un
procedimiento de muestreo detallado en
una norma, método estándar,
publicación oficial
INTRODUCCIÓN A LOS

MÉTODOS

VOLUMÉTRICOS
 Los análisis volumétricos son
aquellos en que la cantidad presente del
(analito A) en una muestra problema, se
determina midiendo el volumen de
reactivo patrón B que reacciona con ella.
 El análisis volumétrico
Es un método sencillo que no requiere
de mucho instrumental pero si requiere
de un entrenamiento adecuado es decir
quien lo practica debe contar con
experiencia.
 Ventajas del análisis volumétrico:
Es más preciso que la mayoría de los
métodos instrumentales.
Se obtienen precisiones del 0,1 % o mejores.
Es un método simple, de bajo costo y fácil
Buen método cuando el componente a
analizar es mayoritario en la mezcla
 Desventajas:
Solo se consiguen buenos resultados
tras buenas prácticas de laboratorio
Características del análisis volumétrico
Debe ser estequiométrico
Reacción rápida.
Una constante de equilibrio alta
Precisión en la detección del final de la
reacción
 Material de vidrio
•Matraces volumétricos
•Pipetas
•Pipetas volumétricas
•Pipetas de medición o graduadas
•Micro pipetas
•Buretas
•Probetas
 La exactitud de un análisis depende de
muchos factores indiscutiblemente, pero
la calidad del reactivo en el que se
confía es primordial
 VOLUMETRIAS
Analito + valorante Productos
Reacción única,
completa y en lo
Desconocido Conocido posible rápida

bureta Equipamiento y procedimiento

Agarradera de
bureta con nuez

Erlenmeyer
Pie universal
 REACCIÓN COMPLETA:
PUNTO DE EQUIVALENCIA
El valorante reaccionó por completo con el analito.

N° equivalentes de analito = N° equivalentes de valorante

N° miliequivalentes de analito = N° miliequivalentes de valorante

¿Cómo me doy cuenta que la reacción se completó?

INDICADORES DE PUNTO FINAL

ácido básico
 CLASIFICACION DE LOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS

I. Según el tipo de reacción entre el analito y el valorante:

-volumetría ácido-base
- volumetría por formación de complejos
- volumetría de óxido-reducción
- volumetría de precipitación

II- Según la forma de detectar el punto final:

-uso de indicadores: visual

- medidas que no se ven a simple vista (se necesita un instrumento adicional de medida)

III. Según el método de operación:

- Método directo
- Método indirecto
Método por retorno
 de análisis

PROCEDIMIENTOS DEL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

 DIRECTOS

SOLUCIÓN NORMALIZADA( valorante)

Muestra

88
 s

PROCEDIMIENTOS DEL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

 INVERSOS

MUESTRA

SOLUCIÓN NORMALIZADA

89
 Introducción a los métodos volumétricos
de análisis

PROCEDIMIENTOS DEL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

 INDIRECTOS
muestra

cantidad conocida de valorante en exceso

solución de valorante

90
Valorante: siempre debo conocer el número de miliequivalentes (o equivalentes) que
puse en juego en la reacción volumétrica.

Existen dos tipos de valorantes: 1-

Patrón primario
2- Patrón secundario

Características que debe cumplir una sustancia para ser patrón primario:
1.elevada pureza
2. estable en forma pura y en solución
3.soluble en el solvente apropiado (en general H2O)
4.reaccionar estequimétricamente con el analito
5.secarse fácilmente
6.no ser higroscópica
7.elevado peso equivalente
Valorante: siempre debo conocer el número de miliequivalentes (o equivalentes) que
puse en juego en la reacción volumétrica.

Existen dos tipos de valorantes:

1- Patrón primario
2- Patrón secundario

Características que debe cumplir una sustancia para ser patrón primario:
1.elevada pureza
2. estable en forma pura y en solución
3.soluble en el solvente apropiado (en general H2O)
4.reaccionar estequimétricamente con el analito
5.secarse fácilmente
6.no ser higroscópica
7.elevado peso equivalente
 PATRÓN PRIMARIO
(SON POCAS SUSTANCIAS LAS QUE CUMPLEN CON
TODOS LOS REQUISITOS)
 PATRÓN SECUNDARIO:
No cumple con algún/nos requisitos del patrón primario.

ANTES DE USARLO como valorante en una volumetría DEBO VALORARLO

contra su correspondiente patrón primario.

Por ejemplo:

NaOH es el valorante más utilizado en las volumetrías ácido- base cuando el

analito a medir es un ácido orgánico (débiles):

Acidez del vinagre; acidez de la leche; acidez del jugo de naranjas; residuos de ácido
tartárico en la producción vitivinícola; determinación de la acidez del vino ,ácido
salicílico en la corteza del sauce)
NO es PATRON PRIMARIO Patrón primario
Biftalato de potasio ó
✓ Muy higroscópico al estado sólido
✓ Las soluciones se carbonatan fácilmente Ftalato ácido de potasio
RESUMEN DE CONCEPTOS NUEVOS
Volumetría (midiendo volúmenes puedo conocer el número de
miliequivalentes de los compuestos que hacemos reaccionar)

Analito

Valorante

Punto de equivalencia
Indicador Punto final

Alícuota: porción de muestra que tomamos para hacer el análisis, donde está
contenido el analito.

Valorantes que son patrones primarios

Valorantes que son patrones secundarios

BIBLIOGRAFIA
•Harris D.C., “Análisis químico cuantitativo”, Editorial Reverté,
2da Ed. 2001.
• Skoog D.A., West D.M., Holler F.J., Crouch S.R.
“Fundamentos de Química Analítica”, 8ªEdición, Editorial
Thomson, 2005.
• Miller J.C., Miller J.N., “Estadística y quimiometría para
Química Analítica”, Ed. Pearson, 2002
•Valcárcel M. “Principios de Química Analítica”, Ed. Springer-
Verlag Ibérica S.A, 1999.
 REPASO
(Conocimientos previos para las volumetrías ácido- base)

¿Cómo se calcula de pH en diferentes tipos de soluciones?

I-Ácidos y bases fuertes

II- Ácidos y bases débiles

III- Buffer

IV- Sales

¿Cómo se calculan las nuevas concentraciones de las soluciones

que resultan de la mezcla de otras dos soluciones?