14/08/2017

Dra. María Alejandra Maine

amaine@fiq.unl.edu.ar

QUIMICA ANALITICA
GENERAL
Mag. Gabriela Sanchez
gsanchez@fiq.unl.edu.ar

Laboratorio de Química Analítica

Docencia
Carrera Ingeniería Química
Química Analítica
Carrera de Licenciatura, Profesorado en Química y Qco. Analista
Química Analítica General
Química Ambiental
Cursos Posgrado
Procesos Fundamentales Fisicoquímicos en el transporte de contaminantes.
Maestría en Ingeniería Ambiental. UTN
Contaminación ambiental y sistemas de transporte de contaminantes. UCSF

Investigación
“Dinámica de contaminantes en wetlands construidos y naturales”
“Tratamiento de diferentes efluentes utilizando wetlands construidos”

Vinculación y transferencia Tecnológica:

Control de calidad de agua, Efluentes, sedimentos,
Diseño, optimización y monitoreo de wetlands construidos para
tratamiento de efluentes.

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Dra. María Alejandra Maine

Mg Gabriela Sánchez
Mg. Sandra Caffaratti
Mg. Maria del Carmen Pedro
Marcelo Campagnoli
Dr. Hernán Hadad
Dra. Mercedes Mufarrege
Dra. Gisela Di Luca
Nahuel Camaño Silvestrini
María Celeste Schierano

QUIMICA ANALITICA:
El dictado del curso comprende:
• Clases Teóricas: Dos horas semanales,
con asistencia libre.
• Clases de coloquio: dos horas
semanales, con asistencia libre
• Trabajo practico : 4 horas semanales,
con asistencia obligatoria, con un parcial
por clase para regularizar.
• Clases de Consulta: 3 días a la semana.

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 14/08/2017

Requisitos para obtener la

regularidad:

– Asistir al 80 % de las clases prácticas.

– Aprobar el 80 % de los parciales
semanales de trabajos prácticos, con
un mínimo del 60%.
– Presentar de un Trabajo Práctico
Integral.

QUIMICA ANALITICA GENERAL:

El dictado del curso comprende:
• Clases Teóricas: Dos horas semanales,
con asistencia libre.
• Clases de coloquio: dos horas
semanales, con asistencia libre
• Trabajo practico : 5 horas semanales,
con asistencia obligatoria, con un parcial
por clase para regularizar.
• Clases de Consulta: 2 días a la semana.

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Requisitos para obtener la

regularidad:

– Asistir al 80 % de las clases prácticas.

– Aprobar los parciales semanales de
trabajos prácticos, con un mínimo del
60%.

Promoción por parciales

(optativo) o examen final.

Que es la Química Analítica ???

La Química Analítica es una ciencia metrológica que
desarrolla, optimiza y aplica herramientas (materiales,
La Química Analítica es la parte de la química que
metodológicas y estratégicas) de amplia naturaleza, que se
tiene como finalidad el estudio de la composición
concretan en procesos de medida encaminados a obtener
química de un material o muestra mediante
información química de calidad, tanto parcial (presencia
diferentes métodos.
/concentración en muestra de especies-analitos químicos)
como global, sobre materias o sistemas de amplia
Wikipedia
naturaleza (química, bioquímica, biológica) en el espacio y
en el tiempo, para resolver problemas científicos,
técnicos, económicos y sociales.

Miguel Valcárcel

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APLICACIONES DE LA QUÍMICA ANALÍTICA

Geología Biología
Ciencias Química
Ambientales

Bioquímica
Agricultura QUÍMICA
ANALÍTICA
Ingeniería

Ciencias
Sociales
Medicina

Ciencias de Física
los materiales

Para que usaremos la Q.A.?

Planificar, desarrollar , optimizar y controlar procesos
industriales.
Controlar la calidad de insumos y materias primas.
Controlar la calidad de los productos intermedios y
elaborados.
Controlar la calidad de efluentes.
Conocer y predecir procesos ambientales.

INDUSTRIA PRODUCCION y
CALIDAD
QUIMICA
ANALITICA
INVESTIGACION Y GENERACION DE
DESARROLLO CONOCIMIENTOS

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Separar
Identificar
Cuantificar los componentes de una muestra.

QUÍMICA ANALÍTICA ANÁLISIS

QUÍMICO

Qué contiene?
Cuánto contiene?
Cómo está unido?
Estado de oxidación?
Estructura?

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ANÁLISIS QUÍMICO

Análisis Cualitativo Análisis Cuantitativo

Determinación de la Concentración de
Identificación de las especies los analitos en la muestra
que componen la muestra

Que contiene una muestra?

Hay Al en Agua para diálisis?? Cual es la concentración de Cr en
B en Agua para fabricación efluentes??
de microcomponentes electrónicos?

ND (1 mg/L) 3,25± 0,12 mg/L

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EL PROCESO ANALÍTICO
El Análisis Químico alcanza sus objetivos mediante el PROCESO ANALÍTICO,
que es la aplicación del método científico, implicando:

Problema

Elección del
método analítico

Tratamiento
Toma de Análisis
de la Separación
muestra Cualitativo
muestra Tratamiento
y Expresión
Análisis de datos
Cuantitativo

PROCESO ANALÍTICO
Protocolo de
Análisis

ETAPAS DEL PROCESO ANALÍTICO

Definición del problema: se plantea el tipo de análisis
requerido y la escala de trabajo.
Selección del método de análisis:
Que exactitud y precisión se requieren en los
resultados?
De cuanta muestra se dispone?
Cual es el intervalo de concentración del analito?
Que componentes de la muestra interferirán?
Cuales son las propiedades físicas y químicas de la
matriz de la muestra?
Cuantas muestras deben analizarse?
Cuanto tiempo y dinero requiere el análisis?

Buscar técnicas normalizadas de análisis, en la bibliografía procedimientos

apropiados o, si es necesario, poner a punto nuevos procedimientos analíticos
para llevar a cabo el análisis

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Toma de muestra o muestreo

• Plan de muestreo: estrategia a seguir para garantizar que los
resultados obtenidos reflejen la realidad del material
analizado.

Representativa?
• Características que ha de cumplir la muestra:
– ser representativa
– ser homogénea,

Se reduce el error en los resultados

Muestreo
• Al azar: es el proceso mediante el cual
se extrae una muestra representativa
de una población y donde cada parte
de la población tiene la misma
probabilidad de ser incluida en la
muestra.
• Sistemático: consiste en elegir los
elementos de la muestra a intervalos
sistemáticos a partir de un primer
elemento elegido al azar

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Almacenamiento
PARAMETRO ENVASE CONSERVANTE TIEMPO
Recipientes,
pH, conductividad PoV - Medida "in situ”

Olor, color, sabor V - 24 h.

Tiempo,
Turbidez, Alcalinidad PoV - 24 h. Temperatura
Oxígeno disuelto V - medida "in situ”. Conservantes
D.B.O5 PoV - 6 h.

D.Q.O. PoV H2SO4 (2 ml/l) Lo antes posible

Amoníaco, nitritos,
PoV HgCl2 (40 mg/l) 24 h.
carbono orgánico

Nitratos PoV HgCl2 (40 mg/l) 6 h.

Nitrógeno total PoV HgCl2 (40 mg/l) 48 h.
Cloro PoV - Inmediato.

Cloruros, sulfatos PoV - 7 días.

4 ml de solución de
APHA, 2012
Sulfuros PoV 24 h.
Zn(CH3-COH)2 2N
Fluoruros, sílice P - 7 días.
Cianuros PoV NaOH (hasta pH 12) 24 h.
Pesticidas V - 24 h.
24 h.
Fenoles V CuSO4 (1 g/l) y H3PO4

Filtrar y Añadir HNO3 3 meses.

Metales disueltos PoV

Metales totales PoV HNO3 (2 ml/l) 3 meses.

TRATAMIENTO DE MUESTRA

Lo habitual, es que la muestra necesite algún tipo de tratamiento,

con el fin de:

1. Adecuar la muestra (estado, tamaño, humedad, etc,), así como la

concentración del analito(s), más adecuada para la técnica
analítica seleccionada
2. Eliminar interferencias o incompatibles

INTERFERENTE: Especie química distinta del analito que aumenta

o disminuye la respuesta del analito bajo el método aplicado.
(Ej. Analito: Ca 2+, Al3+ es un interferente si la determinación
se lleva a cabo por valoración con EDTA. Interferencia
positiva). Tengo que eliminarlo o enmascararlo.

ENMASCARAMIENTO: Transformación del interferente en otra

especie química que no es detectada con la técnica analítica
empleada.
(Ej. Al3+ + 3OH- → Al(OH)3)

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TRATAMIENTO DE MUESTRAS:

MUESTRAS LIQUIDAS

Filtración Digestión
Centrifugación
Elimina las Separación de fases Extracción
Obtención del
partículas en en muestras liquidas. analito
suspensión. Se separación del
Las condiciones se en forma
suelen utilizar deben seleccionar en analito del resto
filtros de función del tamaño de de la matriz inorgánica
diferentes disuelta
la partícula
tamaños de
poros

MUESTRAS SOLIDAS
Trituración de la muestra y disolución en acido o solvente

- En ocasiones, se requieren condiciones más enérgicas para la

extracción del analito a la fase líquida:

Disoluciones acuosas de:

- ácidos fuertes
- bases fuertes
- agentes oxidantes
- agentes reductores
- combinaciones de reactivos

Aplicación de energía externa:

- microondas
- ultrasonidos…

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DETERMINACION ANALITICA
Métodos analíticos

• Métodos de separación: la finalidad inicial de estos métodos era separar

interferentes antes de proceder a aplicar la técnica analítica
seleccionada. Por ej, destilación, sublimación, precipitación, extracción,
resinas de intercambio, etc. En la actualidad, existen métodos de
separación que son métodos de análisis en sí mismos, como por ejemplo
la cromatografía.

• Métodos clásicos: se basan en propiedades químicas de los analitos.

Volumetrías y gravimetrías.

• Métodos instrumentales: se basan en propiedades químico-físicas

de los analitos. Se clasifican según la propiedad que se mide
(espectroscópicos, electroquímicos, térmicos,etc…)

MÉTODOS ANÁLITICOS

DBO5

Espectroscopias de Absorción Acido- Base

(UV-Vis, RMN, IR) Redox
Espectroscopias de Absorción Por formacion de complejos
y Emisión Atómica Por Precipitación
Espectrometría de Masas
Electrogravimetría
Polarografia
Cromatografia

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ANALISIS CUALITATIVO

Espectroscopia de emisión
Fluorescencia de Rayos X
Análisis elemental Ensayos a la llama
Análisis por vía húmeda
Marcha Sistemática

Espectroscopia RMN
Análisis molecular Espectroscopia IR
Espectroscopia UV - Visible
Espectrometría de Masas

Métodos analíticos

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CONCEPTOS BÁSICOS EN ANÁLISIS QUÍMICO

• MUESTRA: Parte representativa de la materia objeto de análisis.

• ALÍCUOTA: Fracción o porción de muestra.
• ANALITO: Especie química objeto del análisis.
• MATRIZ DE LA MUESTRA: Especies químicas que acompañan al analito en
la muestra.
• TÉCNICA ANALÍTICA: Medio empleado para obtener información sobre el
analito.
• MÉTODO ANALÍTICO: Secuencia de operaciones y técnicas aplicadas para
el análisis de una muestra.

EJEMPLO: Análisis de Mn en un acero

Muestra: Acero
Analito: Manganeso
Matriz: Carbono, hierro, ácidos del ataque de muestra
Técnica analítica: Espectrofotometría de absorción molecular visible
Método analítico: pasos implicados desde la toma de muestra hasta la
obtención de los resultado final.

MUESTRAS REPLICAS

El proceso de medida debe llevarse a cabo por replicado

1 mL 110,0 mg/L
Finalidad
MUESTRA
1 mL 109,6 mg/L 1.Establecer la
variabilidad del
análisis
2.Evitar un error grave
1 mL 187,5 mg/L
LA INCERTIDUMBRE
ES TAN IMPORTANTE
COMO LA MEDIDA
MISMA
1mL 110,3 mg/L
NO EXISTEN RESULTADOS CUANTITATIVOS VALIDOS SI NO VAN
ACOMPAÑADOS DE LA ESTIMACION DE ERRORES INHERENTES A ELLOS.
QUE HACEMOS CON ESTOS DATOS??

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Tipos de Error
Groseros
Son los más fáciles de distinguir
y tan importantes que implican
empezar de nuevo por completo

Aleatorios
Estos provocan que
los resultados
individuales difieran uno
del otro de manera
que caigan a ambos lados
del valor medio.
Estos errores
afectan la precisión
de un experimento.
Sistemáticos
Provocan que todos los
resultados
sean erróneos en el mismo
sentido. El error sistemático total,
se denomina sesgo de la medida.

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TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS DE LAS MEDICIONES

Resultados de 50 determinaciones de concentraciones

de nitrato, en mg/ml.

0,51 0,51 0,51 0,50 0,51 0,49 0,52 0,53 0,50 0,47

0,51 0,52 0,53 0,48 0,49 0,50 0,52 0,49 0,49 0,50

0,49 0,48 0,46 0,49 0,49 0,48 0,49 0,49 0,51 0,47

0,51 0,51 0,51 0,48 0,50 0,47 0,50 0,51 0,49 0,48

0,51 0,50 0,50 0,53 0,52 0,52 0,50 0,50 0,51 0,51

Tabla de frecuencias
Concentraciones de nitrato Frecuencia
en mg/ml
0,46 1
0,47 3
0,48 5
0,49 10
0,50 10
0,51 13
0,52 5
0,53 3

Los valores obtenidos

en mediciones réplicas
Tienen distribución normal

Concentraciones de nitrato en mg/ml

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Distribución
Normal

Los test de rechazo

suponen que los datos
tienen una distribución
normal

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Como expresamos los resultados??

Como inferimos sobre la exactitud y la precisión de la

determinación analítica??

Medidas de
Localización o
Tendencia Central

Medidas Descriptivas

Medidas de Dispersión µ x
o Variabilidad

35

Medidas de Localización o Tendencia Central

36

18
 14/08/2017

Medidas de Dispersión o Variabilidad

Varianza
37

Expresión de la concentración
Se conoce la precisión

σ
X ±Z α
(1-α )% probabilidad
1− n
2 95 % probabilidad

No se conoce la precisión

s
X ±t α
95 % probabilidad
v ,1− n
2

Con cuantas cifras significativas???

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Z 0,95=1, 645 Z
DISTRIBUCION NORMAL 0 , 975 =1, 96

DISTRIBUCION
t STUDENT

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Evaluación de los resultados, informe y conclusiones

CONTROL DE CALIDAD DE AGUA
Solicitante: Compañía Inglesa SA
Muestra: agua mineral
Datos del muestreo: extraída, conservada y transportada por el comitente.
Fecha de extracción: 27 de octubre de 2015.

Unidad Valor hallado Lím. Oblig.*

Determinación

pH Unidades de pH 7,3

Turbiedad U.N.T. 0,04 2

Color mg/l (Pt/Co) 5 20

Conductividad µmhos cm-1(25° C) 251

Residuos secos mg/l secado a 180ºC 152 1500

Alcalinidad (CaCO3) mg/l 95,5 -

Sodio (Na) mg/l 24,8 200

Dureza Total (CaCO3) mg/l 82,3 100 – 500

Hierro Total (Fe) mg/l < 0,05 0,2

Amonio (NH4+) mg/l ND (0,02) 0,5

* Límites Obligatorios según Ley 11220, Ente Regulador de Servicios Sanitarios de la Provincia de Santa Fe. Los valores subrayados
indican el no cumplimiento del requerimiento de dicha norma.
ND: significa no detectado y el valor entre paréntesis corresponde a la concentración del límite de detección del método empleado.

Evaluación de los resultados, informe y conclusiones

CONTROL DE CALIDAD DE EFLUENTE
Muestra: agua wetland entrada.
Extraída, conservada y transportada por: Dr. Hernán Hadad y Dra. M.M. Mufarrege
Solicitante: XXXX Fecha de análisis: 7 de octubre de 2015
Unidad Valor hallado Lím. Técn. Analítica
Determinación Oblig.* anal
pH Unidades de pH 8,4 5,5-10 SM 4500-H+-B
Conductividad µmhos cm-1 2090 SM 2510-B
Sólidos Disueltos mg/l secado a 180ºC 1262,2 SM 2540-C
Hierro (Fe) mg/l < 0,05 2,5 SM 3500-Fe-B
Cromo Total mg/l 0,005 0,05 SM 3111-B
Cromo (VI) mg/l ND (LD =0,03) 0,05 SM 3500-Cr-B
Níquel (Ni) mg/l 0,029 0,05 SM 3111-B
Cinc (Zn) mg/l 0,030 0,1 SM 3111-B
Fósforo total (PT) mg/l 0,732 SM 4500-P-B yE
Nitrito (NO2-) mg/l 0,080 SM 4500-NO2-B
Nitrato (NO3-) mg/l 12,6 SM 4500-NO3-B
Amonio (NH4+) mg/l 13,2 SM 4500-NH4-D
DBO 5 mg l-1 O2 21,1 200 SM 5210-B
DQO mg l-1 O2 123,2 350 SM 5220-B
Sulfuro mg/l 1,18 0,5 SM 4500-S2-F

Nota: Los límites obligatorios corresponden a los valores indicados en Resolución N°1089/82 (Título D) Los valores
subrayados indican el no cumplimiento del requerimiento de dicha norma.
• ND : significa no detectado y el valor entre paréntesis corresponde a la concentración del límite de detección del método empleado

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Evaluación de los resultados, informe y conclusiones

El informe del análisis debería incluir:

1. La identificación de la muestra y datos del muestreo.
2. Los resultados analíticos expresados adecuadamente.
3. Las técnicas analíticas empleadas y si son normalizadas
4. La comparación con valores legales
5. Las notas u observaciones que correspondieren.

Bibliografía recomendada

Curso de Química
Analítica. Hammerly, J,
Marracino,J. Piagentini,
R. Editorial El Ateneo

Guías publicadas por la

Cátedra
Disponibles en la
Fotocopiadora

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Bibliografía recomendada

Análisis Químico Cuantitativo

D. Harris, Ed. Reverté
2ª. Edición, 2001.
3ª Edición, 2013

Fundamentos de Química Analítica,

8va. Edición, D. Skoog, D. West, F.
Holler, S. Crouch, Ed. Thomson,
2007.

Bibliografía recomendada
Principios de Análisis Instrumental,
5ta. Edición, D. Skoog, F. Holler, T.
Nieman, Ed. McGraw-Hill, 2006.

Análisis Instrumental, 5ta. Edición, D.

Skoog & Leary; J.Ed. McGraw-Hill,
2006.

Química Analítica Cualitativa, F.

Burriel Martí, S. Arribas Jimeno, F.
Lucena Conde, 18a. Edición, Ed.
Thomson, 2007

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