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Peróxido de Hidrógeno

Agua Oxigenada

Química Inorgánica – Facultad de Farmacia y Bioquímica – UMaza - Prof. Sergio Sainz


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Estructura Molecular del Peróxido
de Hidrógeno
H2O2

106°
sp 3 101°
101°
101° 101°
sp 3

106°

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El enlace puente Hidrógeno en el Agua
Oxigenada
Estructura Consecuencias
H • Líquido incoloro de sabor
áspero y astringente. Con olor
O que recuerda al del O3.
O
• Viscoso
H • Punto de ebullición a 1atm:
H
151,4°C (extrapolación).
O • Punto de fusión: -0,89°C
O
• Soluble en: Agua; Alcohol;
H Éter. Insoluble en Benceno.
• Densidad: 1,44g/mL
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Propiedades moleculares
• La repulsión par-libre par-
enlazante es mayor que en
H2O, de modo que el ángulo
HOO es menor que en el H2O).
106° • Marcado momento dipolar (μ)
2,16 D.
101° • Elevada constante dieléctrica.
101°
• Excelente solvente ionizante.
• Elevada inestabilidad
molecular.
• En solución acuosa diluida es
mas ácida que el agua (Ka20°C:
1,5x10-12)
H2O2 + H2O = H3O+ + HO2-
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H
sp3
O
O sp3

Métodos de Obtención para H2O2


1. Método de los peróxidos
2. Métodos electrolíticos
3. Método por oxidación de compuestos
orgánicos.

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H
sp3
O
O sp3

Métodos de obtención de Peróxido de Hidrógeno

MÉTODO DE LOS PERÓXIDOS

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Método de los peróxidos
Ba(s) O2(g) BaO2(s) Luz y calor
BaO2(s) 2H+(ac) Ba+2 H2O2(ac)
H2SO4; H3PO4; H2CO3

1) Frente a Ácido Sulfúrico:


BaO2(s) + H2SO4(ac) → BaSO4(s) + H2O2(ac)
2) Frente a Ácido Ortofosfórico:
3BaO2(s) + 2H3PO4(ac) → Ba3(PO4)2(s) + 3H2O2(ac)
3) Frente a Ácido Carbónico:
BaO2(s) + H2CO3(ac) → BaCO3(s) + H2O2(ac)

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Métodos de obtención de Peróxido de Hidrógeno

MÉTODOS ELECTROLÍTICOS

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Métodos electrolíticos
Electrólisis de Ácido Sulfúrico o de Bisulfato de Amonio, a bajas
temperaturas y utilizando ánodo de Platino
1) Reacción anódica:
a) 2HSO4- S2O8H2
b) 2H2SO4 S2O8H2 + 2H+
c) HSO4- SO4 + H+ + 2e- ; H2SO4 + SO4 S2O8H2

2) Destilación rápida del ácido peroxi-disulfúrico: a bajas presiones y en


presencia de Ácido Sulfúrico.
3) Hidrólisis del Ácido Peroxi-Disulfúrico:

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Modelo de Cuba Electrolítica

Fuente de Poder

- +
Electrodos
Cátodo Ánodo

Cuba
Electrolítica Solución Electrolítica

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C H3

C
HO
C H3
O
HO

Métodos de obtención de Peróxido de Hidrógeno

MÉTODOS POR OXIDACIÓN DE


COMPUESTOS ORGÁNICOS

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Métodos por oxidación de compuestos
orgánicos
1) Auto-oxidación de etil-antraquinol en solventes
orgánicos:

O2

H2 ; Pd

El peróxido de Hidrógeno formado se extrae con agua en soluciones al 20-40%


El Peróxido de Hidrógeno obtenido se purifica re-extrayéndolo en solventes
orgánicos para su posterior destilación.

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Métodos por oxidación de compuestos
orgánicos
2) Oxidación de iso-propanol a acetona a 15-20 atm. de
presión y 100°C:

O2

El peróxido de Hidrógeno formado se separa por destilación.

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106°

101°
101°

¿Agente oxidante o agente reductor?

PROPIEDADES QUÍMICAS

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Propiedades Químicas

• El H2O2 como agente oxidante

• El H2O2 como agente reductor.

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El H2O2 como Agente Oxidante

En su comportamiento como Oxidante, se reduce a Agua.

Presenta reacción oxidante en medio ácido y alcalino,


principalmente en medio ácido.
H2O2 + 2H+ + 2e- → 2H2O
H2O2 + 2e- → 2OH-

La presencia de cationes de metales pesados en medio H+,


aumenta su velocidad de reacción (Ag+ y Cu+2).
2I- → I2 + 2e-
S-2 → SO4-2 + 8e-
SO3-2 → SO4-2 + 2e-
AsO3-3 → AsO4-3 + 2e-

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El H2O2 como Agente Reductor
En su comportamiento como Reductor, se oxida a Oxígeno molecular.
Presenta reacción reductora en medio ácido y alcalino,
principalmente en medio alcalino.
H2O2 → O2 + 2H+ + 2e-
H2O2 + 2OH-→ O2 + 2H2O + 2e-

Algunas reacciones importantes.


MnO4- + 5e- → Mn+2
Ce+4 + 2e- → Ce+2
XO- + 2e- → X-
IO4- + 2e- → IO3-
Ag2O + 2e- → 2Ag0
Au+3 + 3e- → Au0

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H

O
H
H
O
O

IDENTIFICACIÓN DEL PERÓXIDO


DE HIDRÓGENO

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Identificación del H2O2
• Oxidación del aldehído fórmico a formiato.

• Oxidación del ácido crómico a peroxicromo.

• Oxidación de Sulfuros a Sulfatos (PbS).

• Reducción del KMnO4 con liberación de


Oxígeno.

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Oxidación del aldehído fórmico a
formiato

2 + + 2 KOH 2 K+ + 2 H2O H2

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Oxidación del ácido crómico a
peroxicromo
La acción del H2O2 sobre el H2CrO4 forma un compuesto azul (CrO5)
peróxido de cromo soluble en éter.
La reacción se usa para reconocer al H2O2 en una disolución.
La aparición de coloración azul en capa etérea (superior) es indicador
de reacción positiva.

Técnica: 2mL K2CrO4 2M + 2mL H2SO4 2M + 4mL éter etílico + 1 o 2mL


de muestra.

2H+ + Cr2O7-2 + 4H2O2 → 2CrO5 + 5H2O

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Oxidación de Sulfuros a Sulfatos
En medio neutro el H2O2 oxida el PbS (negro) a PbSO4 (blanco)
Papel de acetato de plomo ennegrecido con H2S.
Sobre la mancha negra se coloca una gota del problema. La
reacción es positiva cuando decolora inmediatamente.
-

O O
H 3C C Pb + H2S+2
2H C + PbS Sólido negro
O O H
2

PbS + 2 O O 4H+ + PbSO4 Sólido blanco

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Reducción del KMnO4 con
liberación de Oxígeno

Se caracteriza por la decoloración, en frío, de la solución


violeta de Permanganato de Potasio y simultánea
liberación de Oxígeno molecular.

MnO4- + H2O2 + 6H+ → Mn+2 + O2 + H2O

(MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn+2 + 4H2O)


(H2O2 → O2 + 2H+ + 2e-)

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H
sp3
O
O
sp 3

CONSERVACIÓN

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¿Cómo se conserva y estabiliza el
H2O2?
• Se envasa en frascos revestidos interiormente con parafina
(impide el ataque del H2O2, que disuelve al vidrio), ello
alcaliniza a la solución y favorece su descomposición.

• Se prefieren frascos plásticos herméticos y de materiales


opacos (la luz cataliza la descomposición del H2O2)

• Estabilizantes:
– Acetanilida,
– 8-OH-quinoleína,
– Alcohol,
– Éter,
– Ácidos.

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O
H 101°

101°
O
H

APLICACIONES 106°

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Aplicaciones
Industriales Biológicas
• Blanqueadora y decolorante Destrucción de bacterias por
• Oxidante fagocitosis por medio de vías
dependientes de Oxígeno:
• Antiséptico y desinfectante
• Desodorante • SOD

• Catalasa
Disponibilidad comercial
• Peroxidasa
• Líquida: 100Vol (30g%mL), 10Vol
(3g%mL), 20Vol (6g%mL) • Glutatión peroxidasa
• Sólido: mezclas con Carbamido o Producción de O2- y H2O2, NO y
con Urea. radicales oxigenados de los
• Bórica: Diluciones en ácido bórico Halógenos

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H
sp3
O
O sp3

Estequiometría con H2O2


La concentración de peróxido de hidrógeno en
soluciones de agua oxigenada

Unidades de concentración en Volúmenes de


Oxígeno

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Estequiometría en la
descomposición del H2O2
H2O2(ac) → ½ O2(g) + H2O(l)

1mol → ½ mol + 1mol


34g/mol → 16g/mol + 18g/mol
34g/mol → 11,2L (CNPT) + 18g/mol

Si las condiciones estequiométricas se referencian a un volumen final


de solución de 1L, podríamos aseverar:
H2O2(ac) → ½ O2(g) + H2O(l)

1 litro de sol 1mol/Lsol → ½ mol


1 litro de sol 34g/Lsol → 11,2L(CNPT)
1 litro de sol 1M → 11,2L(CNPT)

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Estequiometría en la
descomposición del H2O2
Definición de Unidad de concentración en Volúmenes de Oxígeno:

Es los volúmenes de Oxígeno en litros y bajo condiciones normales de


presión y temperatura que pueden liberarse en desde 1 litro de una
solución de agua oxigenada.
Vol. O2 (CNPT) / Vol. Solución de H2O2

Equivalencias para la resolución de problemas de estequiometría:


H2O2(ac) → ½ O2(g) + H2O(l)
1M de H2O2 = 11,2 Vol
34g H2O2/Lsol = 11,2 Vol
3,4g H2O2%mLsol = 11,2 Vol

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PROBLEMAS DE ESTEQUIOMETRÍA
CON AGUA OXIGENADA

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Ejemplo 1
Se hacen reaccionar 900gr de una sal de Cromo (Cr2(SO4)3) con
646mL de una solución de agua oxigenada en medio alcalino,
obteniéndose 3 moles de anión cromato en un volumen final de
reacción de 2.500mL. Calcula:

a) Concentración de peróxido de hidrógeno en Volúmenes de


Oxígeno del agua oxigenada utilizada.

b) Concentración de peróxido de hidrógeno en gr%mL de la


solución de agua oxigenada utilizada.

c) Normalidad del Cromato obtenido.

d) Normalidad del peróxido de hidrógeno utilizado.

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Ejemplo 2
Por medio de una reacción entre permanganato de potasio y agua
oxigenada en medio ácido (H2SO4) se obtiene Oxígeno que luego se
hace reaccionar con suficiente cantidad de Hidrógeno, produciéndose
0,78 moles de agua. Determina:

a) ¿En qué porcentaje se cumple la reacción si se han tenido que


utilizar 200mL de solución 1M de permanganato para agotar el
peróxido de hidrógeno?

b) Concentración de peróxido de hidrógeno en gr%mL, N y en


volúmenes de oxígeno de la solución de agua oxigenada utilizada,
si se han utilizado 91mL de la misma.

c) ¿Cuál es el mínimo volumen de ácido sulfúrico necesario para la


completa reacción, si éste cuenta con una densidad de 1,98g/mL
y una pureza de 96%?

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