Problema experimental

Determinar el orden parcial del persulfato.

Resultados
Tabla 1. Las concentraciones del sistema A.

Sistema A KI 0.5M (ml) Na2S2O3 0.1M Na2SO4 0.1M (ml)

(ml)
IA 3 0 5
IIA 3 0.5 4.5
IIIA 3 1 4
IVA 3 1.5 3.5
VA 3 2 3
VIA 3 2.5 2.5
VIIA 3 3 2
VIIIA 3 3.5 1.5
IXA 3 4 1
XA 3 4.5 0.5
XIA 3 5 0
Tabla 2. Las concentraciones del sistema B
Sistema B K2S2O8 0.1M (ml)
IB 5
IIB 5
IIIB 5
IVB 5
VB 5
VIB 5
VIIB 5
VIIIB 5
IXB 5
XB 5
XIB 5
Tabla 3. Tiempo tardado en el que las reacciones se tornaron azul.
Reacción t (min)
I 0
II 4.44
III 9.12
IV 14.07
V 19.32
VI 24.91
VII 30.88
VIII 37.3
 IX 44.23
X 51.76
XI 60.01
Primero trazamos la escala termodinámica de potenciales para las especies en la
mezcla de reacción y proponemos las reacciones termodinámicamente permitidas.
Ion Potencial
Persulfato ¿ ¿ 2
Tiosulfato ¿ ¿ -0.55
Yoduro ¿ 0.54

 Primera ecuación:
−¿+ I −¿ ¿ ¿
−¿→2 SO4 3
¿
2−¿+3 I ¿
2 S 2 O8
 Segunda ecuación: 2 −¿ ¿
−¿ +2S O ¿
2−¿⇋ I 3 2 3
¿
−¿+S4 O6 ¿
3I
La reacción más favorable es aquella que involucra el oxidante más fuerte con el
reductor más fuerte lo que indica que la reacción que debería llevarse a cabo es
aquella entre el persulfato y el óxido de azufre sin embargo este no se lleva a
cabo. Esta no se da ya que en un principio solo la especie del persulfato se
encuentra en la solución, y una vez que el óxido de azufre se presenta, los iones
sulfato evitan que esta reacción se lleve a cabo, permitiendo que el persulfato
reaccione únicamente con el yodo, formando triyoduros, que reaccionen con el
tiosulfato hasta que esta última especie se agote.
En primer lugar, se llevará a cabo la reacción de yoduro de potasio con persulfato
de potasio, esto se da de la siguiente forma:
2−¿ ¿
2−¿→ I3 + 2S O4 ¿
−¿+S2 O8 ¿
3I
Uno de los productos es el triyoduro de potasio, este reacciona a su vez con el
tiosulfato de sodio formando tetrationato de sodio de la siguiente manera:
2−¿ ¿
−¿+ S4 O 6 ¿
2−¿→3 I ¿
I 3 + 2 S2 O 3

Como producto de esta reacción se forman iones yoduro los cuales a su vez
reaccionan nuevamente con el persulfato siguiendo el mismo proceso, esto
continuara hasta que el tiosulfato se agote lo que provocara un exceso de
triyoduro, a la primera gota de exceso de triyoduro en la reacción esta se tornara
azul ya que se formara el complejo de triyoduro- almidón.
I 3+ C6 H 1 O O5 →Complejo Yodo− Almidon( I 3−C 6 H 1O O5 )

1° Plantee la ley de rapidez para la reacción cinética que se lleva a cabo.

−¿+ I −¿ ¿ ¿
−¿→2 SO4 3
¿

2 S 2 O 82−¿+3 I ¿

r =k ¿ ¿
2° Realice la tabla de cantidades molares a tiempo 0, tiempo t, para la
reacción cinética
3° Realice la tabla de cantidades molares a tiempo 0 y al equilibrio para la
reacción de equilibrio.
−¿+ I −¿ ¿ ¿
−¿→2 SO4 3
¿

2 S 2 O 82−¿+3 I ¿

Inicio) A0 B0
Reacciona) x 3x
Tiempo t) A0-x B0-3x 2x x

2−¿ ¿
−¿ +S O ¿
2−¿⇌3 I 4 6
¿

I 3−¿+2 S O
2 3 ¿

Inicio) A0 B0
Reacciona) 3x 2x
Tiempo t) A0-3x B0-2x 3x x
4° Explique por qué apareció el color azul inmediatamente en el sistema de
reacción IA-IB.
El tiempo que tarda cada sistema en cambiar de color, se puede explicar de
manera estequiométrica del sistema, ya que por cada mol de persulfato se
necesitan 3 moles de yoduro, al existir un exceso de ion sulfato, el equilibrio
quimio es desplazado en favor al persulfato provocando que la reacción se más
rápida para el sistema “1” y por lo tanto será más lenta para el sistema “5”.
Podemos decir que primero que el triyoduro de potasio este reaccionó a su vez
con el tiosulfato de sodio formando otro compuesto de sodio, este producto se
forman iones yoduro los cuales reaccionan nuevamente con el persulfato
siguiendo el mismo proceso, esto continuará hasta que el tiosulfato se agote lo
que provocará un exceso de triyoduro, a la primera gota de exceso de triyoduro en
la reacción esta se tornara azul ya que se formará el complejo de triyoduro-
almidón.
5° Calcule las concentraciones iniciales de persulfato de potasio, yoduro de
potasio, tiosulfato de sodio y sulfato de sodio en cada sistema
Para calcular las concentraciones iniciales de cada compuesto se realizó la
siguiente operación:
Concentración inicial=Concentración real (M ) ∙Volumen( ml)
Con las concentraciones que se multiplicará la concentración real del respectivo
compuesto por los mililitros agregados de cada solución:
Sistema KI Na2S2O3 Na2SO4 K2S2O8
I 1.5 0 0.5 0.5
II 1.5 0.05 0.45 0.5
III 1.5 0.1 0.4 0.5
IV 1.5 0.15 0.35 0.5
V 1.5 0.2 0.3 0.5
VI 1.5 0.25 0.35 0.5
VII 1.5 0.3 0.2 0.5
VIII 1.5 0.35 0.15 0.5
IX 1.5 0.4 0.1 0.5
X 1.5 0.45 0.05 0.5
6° Calcule las concentraciones que han reaccionado, cuando apareció el
color azul y las constantes de rapidez a cada tiempo para orden cero, uno y
dos, determine el orden de reacción.
La aparición de color se da al agotarse el tiosulfato de sodio Na2S2O3 como se
explicó anteriormente, para que este se agotara era necesaria la presencia de
triyoduro que surge de la reacción de persulfato con yoduro de potasio,
considerando esto tomaremos como la concentración inicial la concentración del
persulfato de potasio ya que por cada mol de persulfato obtendremos un mol de
triyoduro. Para determinar el valor de x que es lo que ha reaccionado tomaremos
la concentración del tiosulfato, ya que este nos marca el final de la reacción, por lo
que al agotarse se dará el cambio de coloración. Por lo tanto, x será ½ de la
concentración de tiosulfato en cada caso.

[ Na2 S 2 O3 ] 0.05
X= = =0.025
2 2
Na2S2O3 X
0 0
0.05 0.025
0.1 0.05
0.15 0.075
0.2 0.1
0.25 0.125
0.3 0.15
 0.35 0.175
0.4 0.2
0.45 0.225
0.25
Y la concentración inicial será la del tiosulfato de potasio
A0 =[ K 2 S2 O3 ]

Sistema Tiempo X Orden 0 Orden 1 Orden 2

( )
(min) x x A0 x
k= k = ln k=
t t A 0 ( A 0−x )
( A0 −x )

I 0 0 0 0 0
II 4.44 0.025 0.005630631 0.000288814 0.105263158
III 9.12 0.05 0.005482456 0.000577634 0.222222222
IV 14.07 0.075 0.00533049 0.000866306 0.352941176
V 19.32 0.1 0.005175983 0.001154987 0.5
VI 24.91 0.125 0.005018065 0.001443607 0.666666667
VII 30.88 0.15 0.004857513 0.001732553 0.857142857
VIII 37.3 0.175 0.004691689 0.002021099 1.076923077
IX 44.23 0.2 0.004521818 0.00230986 1.333333333
X 51.76 0.225 0.004346986 0.002598789 1.636363636
XI 60.01 0.25 0.004165972 0.002887632 2
Una vez obtenidos los valores de la constante de rapidez se determinará el orden
de reacción por el método integral gráfico, graficando la respectiva columna contra
tiempo, como lo representan los siguientes gráficos:
 Grafica orden cero
  Grafica orden1

 Grafica orden2

Como podemos ver la reacción resulta ser de orden cero ya que en este modelo
se presenta el valor más cercano a uno con un valor de R 2=0.9965.
7° Calcule la fracción que ha reaccionado de persulfato y determine el orden
de reacción por el método de Powell
A 0−x
α=
A0

Sistema Tiempo (min) X α ln (t)

 I 0 0 1 -
II 4.44 0.025 0.95 1.490654376
III 9.12 0.05 0.9 2.210469804
IV 14.07 0.075 0.85 2.644044871
V 19.32 0.1 0.8 2.961140829
VI 24.91 0.125 0.75 3.215269329
VII 30.88 0.15 0.7 3.430108725
VIII 37.3 0.175 0.65 3.618993327
IX 44.23 0.2 0.6 3.789403292
X 51.76 0.225 0.55 3.94661765
XI 60.01 0.25 0.5 4.094511215
Gráfica de Powell para determinar el orden de reacción

Ajuste de gráfica Powell

El orden de reacción es aproximadamente 1.5