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Introducción

El método diferencial de rapidez inicial fue sugerido por primera vez en 1884 por Van’t Hoff.
Es un procedimiento usado para determinar las velocidades directamente midiendo las
tangentes a las curvas experimentales de concentración-tiempo, e introduciéndolas a las
ecuaciones diferenciales.

Se sabe entonces que la velocidad instantánea de una reacción de enésimo orden en la


cual solo reaccione una sustancia es proporcional a la enésima potencia de su
concentración, lo que en su forma matemática es:
v= -dadt=kan
Aplicando logaritmos:
ln v=ln k + n ln a

En consecuencia, al graficar ln v contra ln a, se obtendrá una línea recta, en donde el orden


de reacción será la pendiente; y la ordenada al origen será el ln k.

La principal dificultad de este método estriba en que las pendientes no pueden obtenerse
con mucha exactitud; a pesar de esto el método es en conjunto el más seguro y, a diferencia
de lo que ocurre con el método integral, no surgen dificultades particulares cuando el
comportamiento cinético es complejo.

En esta práctica se siguió el avance de la reacción mediante la absorbancia de los iones


triyoduro, formado a partir de la reacción de los iones de hierro (III); todo esto con el fin de
determinar el orden de reacción mediante un método diferencial (rapidez inicial) en donde
participan dos o más reactantes.

Objetivos
 Observar y analizar la reacción entre los iones férrico y yoduro.
 Realizar un seguimiento de reacción por medio de un espectrofotómetro.
 Llevar a cabo el método diferencial para la obtención del orden de reacción.

Diagrama de flujo experimental


Resultados

Tabla 1. Resultados experimentales de absorbancia de los sistemas I-IX.


Tiempo (s) I II III IV V VI VII VIII IX

10 0.250 0.251 0.196 0.132 0.098 0.153 0.200 0.280 0.592

20 0.330 0.326 0.245 0.170 0.129 0.216 0.404 0.430 0.863

30 0.412 0.389 0.292 0.206 0.177 0.278 0.605 0.518 1.088

40 0.481 0.444 0.336 0.240 0.208 0.331 0.708 0.610 1.188

50 0.539 0.495 0.377 0.268 0.244 0.385 0.790 0.702 1.278

60 0.597 0.538 0.413 0.297 0.278 0.431 0.876 0.768 1.350

70 0.645 0.577 0.448 0.322 0.309 0.475 0.945 0.828 1.396

80 0.682 0.614 0.479 0.348 0.334 0.513 0.999 0.882 1.438

90 0.730 0.651 0.509 0.370 0.358 0.549 1.048 0.932 1.476


100 0.762 0.682 0.539 0.391 0.386 0.583 1.091 0.975 1.498

110 0.796 0.711 0.565 0.413 0.407 0.615 1.136 1.015 1.518

120 0.823 0.736 0.587 0.430 0.429 0.645 1.173 1.060 1.534

Análisis de resultados
Para calcular las concentraciones de cada especie iónica, se empleó la relación de
CoVo=C1V1 utilizando como datos las concentraciones y volúmenes que se usaron para
preparar los sistemas A y B y tomando en cuenta el factor de dilución:
C0=C1V1VT
Ejemplo:
Concentración de Fe en el sistema 1:
3+

CFe(III)=2.5 mL(0.05M)5 mL=0.025 M


Mientras para calcular el pH se usa la fórmula pH= -log[H ]. +

Para el cálculo de la fuerza iónica entre el Fe y el I , se emplea la siguiente fórmula:


3+ -

dónde Z = carga del ión.


i

Ejemplo:
Para el sistema 1:
I=1/2[(+3)2(0.025 M)+(-1)2(0.005 M)]=2.1739
Tabla 2. Concentraciones, pH y fuerza iónica para cada sistema.
Sistema [Fe ] (M)
+3
0 [I ] (M)
-
0 [H ]
+
0 [NO ]
-
3 0 [K ]+
0 pH Fuerza iónica

I 0.025 0.005 0.03125 0.07625 0.025 1.5051 2.1739

II 0.02 0.005 0.03125 0.10125 0.055 1.5051 2.7027

III 0.015 0.005 0.03125 0.12625 0.085 1.5051 3.5714

IV 0.01 0.005 0.03125 0.15125 0.115 1.5051 5.2631

V 0.005 0.005 0.03125 0.17625 0.145 1.5051 10

VI 0.005 0.01 0.03125 0.17125 0.145 1.5051 9.0909

VII 0.005 0.015 0.03125 0.16625 0.145 1.5051 8.3333

VIII 0.005 0.02 0.03125 0.16125 0.145 1.5051 7.6923

IX 0.005 0.025 0.03125 0.15625 0.145 1.5051 7.1428

La reacción redox que ocurre en cada uno de los sistemas es la siguiente:


2(1e-+Fe3+Fe2+)
2I-I2+2e-

2Fe3++2I-2Fe2++I2
I-+I2I3-
2Fe3++3I-2Fe2++I3-

El HNO y del KNO en la mezcla de reacción aumentan la rapidez de reacción, esto debido
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al aumento de sus concentraciones, lo que permite una colisión de moléculas mucho mayor
favoreciendo así que se dé la reacción. Se puede observar también que conforme la
reacción va avanzando la velocidad se ve afectada por la disminución de la concentración
(reactivos) y el aumento de esta (productos).

Otra de las funciones del ácido nítrico es disminuir el pH, ya que a pHs mayores el ión Fe
(III) puede precipitar en forma de Fe(OH) , lo que ocasiona que la velocidad de reacción
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disminuya considerablemente y que la medición de la absorbancia sea alterada.

Se trazó un gráfico de absorbancia Vs tiempo para cada sistema, obteniéndose lo siguiente:

GRÁFICA 1. Absorbancia VS tiempo del sistema 1

GRÁFICA 2. Absorbancia VS tiempo del sistema 2


GRÁFICA 3. Absorbancia VS tiempo del sistema 3

GRÁFICA 4. Absorbancia VS tiempo del sistema 4


GRÁFICA 5. Absorbancia VS tiempo del sistema 5

GRÁFICA 6. Absorbancia VS tiempo del sistema 6


GRÁFICA 7. Absorbancia VS tiempo del sistema 7

GRÁFICA 8. Absorbancia VS tiempo del sistema 8

GRÁFICA 9. Absorbancia VS tiempo del sistema 9

Como se puede observar en las gráficas anteriores, los sistemas 1, 2, 3, 4, 5 y 6


presentan un comportamiento lineal, es decir, en esos sistemas la absorbancia es
directamente proporcional al tiempo. En cambio, en los sistemas 7, 8 y 9 el
comportamiento de la gráfica es polinómico, por ello en estos últimos sistemas sólo se
considerarán los puntos en los que el comportamiento sea lineal.

Se procede a calcular la velocidad de reacción, en cada uno de los sistemas, la cual


corresponde a la pendiente de la recta:
Sistema [Fe ] (M)
+3
0 [I ] (M)
-
0 r 0

I 0.025 0.005 0.0048

II 0.02 0.005 0.0043

III 0.015 0.005 0.0035

IV 0.01 0.005 0.0027

V 0.005 0.005 0.003

VI 0.005 0.01 0.0044

VII 0.005 0.015 0.0081

VIII 0.005 0.02 0.0067

IX 0.005 0.025 0.0074

Utilizando los valores de rapidez inicial obtenidos y las concentraciones iniciales de yoduro
de los sistemas VI al IX se determinó el orden de reacción respecto al yoduro

m=α α=0.5767

Además, con los valores iniciales de concentración y rapidez de iones férrico de los
sistemas I-V se determinó el orden respecto al hierro
De la ecuacion de la recta obtenemos :
m=α α=0,2977
Para finalizar, se calculó la constante de rapidez a partir de los valores de rapidez inicial de
reacción y los órdenes de reacción determinados

Conclusiones
-puede observarse que si es una reacción espontánea.Y por ende el método diferencial
utilizado resultó ser útil, para poder describir el comportamiento de nuestra reacción.
-se llevó a cabo el estudio cinético de la

reacción: utilizando un Método


diferencial,obteniendo valores conforme el avance de esta misma
espectrofotométricamente para cada uno de los sistemas trabajados.

Bibliografía
1. Vargas (2005) 1° edición, CÁLCULO DE PARÁMETROS DE RAPIDEZ EN
CINÉTICA QUÍMICA Y ENZIMÁTICA. UNAM. MÉXICO. págs 28-30